Термохимическое исследование
Cтраница 1
 |
Изменение диэлектрической поляризации раствора МеС14 при добавлении ТБФ.| Калориметрическое титрование раствора SnCl4 в бензоле трибутилфосфатом. [1] |
Термохимические исследования показали, что теплоты смешения жидких хлоридов с ТБФ возрастают с увеличением эффективного радиуса элемента и достигают для СС14 - 0 2 [23], SiCl4 1 5 0 4; GeCl4 1 3 0 5 ккал / моль. Интегральная теплота смешения GeCl4 с ТБФ, равная И 6 ккал / моль, по данным работы [24], вероятно, завышена из-за протекания экзотермического процесса гидролиза при попадании влаги. [2]
 |
Изменение диэлектрической поляризации раствора МеС14 при добавлении ТБФ.| Калориметрическое титрование раствора SnCl4 в бензоле трибутилфосфатом. [3] |
Термохимические исследования показали, что теплоты смешения жидких хлоридов с ТБФ возрастают с увеличением эффективного радиуса элемента и достигают для СС14 - 0 2 [23], SiCl4 1 5 0 4; GeCl4 1 3 0 5 ккал / моль. Интегральная теплота смешения GeCl4 с ТБФ, равная 11 6 ккал / моль, по данным работы [24], вероятно, завышена из-за протекания экзотермического процесса гидролиза при попадании влаги. [4]
Термохимические исследования Бертло и Томсена органических соединений относились в первую очередь к вопросу о теплоте образования изомеров. [5]
Термохимические исследования химических и других процессов удобно проводить при поддержании в системе постоянным давления. [6]
Термохимическим исследованием Дугласа [306] показано, что a - фаза образуется из компонентов с поглощением тепла 2200 кал / моль, а это отражает беспорядочность распределения атомов водорода в решетке циркония. [7]
Нужны дальнейшие термохимические исследования подобного рода. [8]
Большинство термохимических исследований А / /, для водных растворов электролитов, осуществленных до сороковых годов нашего столетия, относятся к комнатной или к стандартной ( 25 С) температуре. Данные для других температур немногочисленны и, как правило, имеют случайный характер: эпизодические измерения для нескольких концентраций в области больших разбавлений. [9]
Объектами термохимических исследований среди соединений переменного состава были до сих пор окислы и в последние годы карбиды и некоторые теллуриды. В результате этих исследований была установлена линейная зависимость энтальпии образования от индекса при неметалле в формуле соединения. В ряде случаев энтальпия образования веществ, лежащих в пределах области гомогенности, практически совпадает с энтальпией образования механических смесей таких стехиометрических соединений, каждое из которых является формой существования одного из двух разных валентных состояний, которые сосуществуют в решетках нестехиометрических веществ. Так, значение энтальпии образования закиси железа FeOi л; с достаточной точностью совпадает со значением энтальпии образования механической смеси FeOi. Fed so - Эта закономерность указывает на независимость энергий связей разно-валентных атомов переходного металла с кислородом от их сосуществования в одной решетке. [10]
Для прецизионных термохимических исследований в настоящее время наряду с традиционными методами очистки используют такие методы, как препаративная хроматография, зонная плавка, направленная кристаллизация, фракционная сублимация. Для твердых термически нестабильных соединений, обладающих некоторой летучестью, таких, как гексанитроэтан, хорошие результаты по очистке может дать фракционная сублимация в вакууме. [11]
Большинство термохимических исследований АЯт для водных растворов электролитов, осуществленных до сороковых годов нашего столетия, относятся к комнатной или к стандартной ( 25 С) температуре. Данные для других температур немногочисленны и, как правило, имеют случайный характер: эпизодические измерения для нескольких концентраций в области больших разбавлений. Только в послевоенный период, главным образом в нашей лаборатории, был накоплен и сопоставлен довольно обширный материал, охватывающий весь интервал концентраций и диапазон температур от 0 до 50 - 75 С. В отдельных случаях, в определенной зоне концентраций, такие измерения нами осуществлены и при - 6 С. Некоторые термохимические характеристики получены в последние годы под давлением и при температурах вплоть до критической температуры воды В. П. Машов-цом [292] и И. С. Галинкером [275] с сотрудниками. Этот, до сих пор не очень обильный, материал позволяет сделать ряд интересных сопоставлений. [12]
Большинство термохимических исследований & Н, для водных растворов электролитов, осуществленных до сороковых годов нашего столетия, относятся к комнатной или к стандартной ( 25 С) температуре. Данные для других температур немногочисленны и, как правило, имеют случайный характер: эпизодические измерения для нескольких концентраций в области больших разбавлений. [13]
Для прецизионных термохимических исследований в настоящее время наряду с традиционными методами очистки используют такие методы, как препаративная хроматография, зонная плавка, направленная кристаллизация, фракционная сублимация. Для твердых термически нестабильных соединений, обладающих некоторой летучестью, таких, как гексанитроэтан, хорошие результаты по очистке может дать фракционная сублимация в вакууме. [14]
В термохимических исследованиях важно не только уметь правильно измерить тепловой эффект протекающего в калориметре процесса, но и точно установить, какому начальному и конечному состояниям системы он соответствует. Одним из важнейших элементов этого является химический анализ исходных и конечных продуктов. Этот анализ приобретает особенное значение для термохимии неорганических веществ, поскольку в неорганической химии протекание нескольких процессов при взаимодействии одних и тех же исходных веществ является очень частым явлением. В таких случаях измерения энтальпии реакции данных веществ только тогда имеют смысл, когда можно с достаточной точностью установить состав конечных продуктов протекающего в калориметре процесса и ввести необходимые поправки на все побочные тепловые эффекты. [15]
Страницы: 1 2 3 4