Cтраница 2
Как пламенно-ионизационный, так и ионизационный детектор с jB - излучением обладают определенными преимуществами по сравнению с ранее описанными детекторами. Высокая чувствительность этих детекторов и их пригодность как для обычных заполненных колонок, так и для новых высоко эффективных колонок являются их главными достоинствами. Линейность пламенно-ионизационного детектора в пределах изменения величины концентрации на семь порядков делает его особенно пригодным для точных количественных исследований проб с различной концентрацией. Недостатками обоих детекторов является отсутствие чувствительности к легким газам при нормальных рабочих условиях и необходимость в хороших электронных усилителях. Для этих детекторов калибровка сигналов по отношению к различным веществам с целью повышения количественной точности при хроматографических определениях требует большей затраты труда. [16]
Как пламенно-ионизационный, так и ионизационный детектор с р-излучением обладают определенными преимуществами по сравнению с ранее описанными детекторами. Высокая чувствительность этих детекторов и их пригодность как для обычных заполненных колонок, так и для новых высоко эффективных колонок являются их главными достоинствами. Линейность пламенногионизационного детектора в пределах изменения величины концентрации на семь порядков делает его особенно пригодным для точных количественных исследований проб с различной концентрацией. Недостатками обоих детекторов является отсутствие чувствительности к легким газам при нормальных рабочих условиях и необходимость в хороших электронных усилителях. Для этих детекторов калибровка сигналов по отношению к различным веществам с целью повышения количественной точности при хроматографических определениях требует большей затраты труда. [17]
Причины ошибок частично уже известны из газовой хроматографии. Так, если пробу вводят в колонку шприцем, то из-за высокого противодавления трудно добиться того, чтобы введенные количества раствора были строго одинаковыми. Если шприц применяется длительное время, то большая часть вещества может выдавиться противодавлением по поршню. При точных количественных исследованиях и прежде всего при серийных анализах используют петлю для ввода пробы, так как воспроизводимость результатов при этом выше. При введении пробы с помощью шприца всегда следует использовать внутренний стандарт, чтобы исключить ошибку, связанную с вводом пробы. В качестве внутреннего стандарта к пробе добавляют точно известное количество вещества, не содержащегося в исходной смеси. Это контрольное вещество по возможности следует выбирать таким образом, чтобы оно элюировалось на пустом месте хрома-тограммы, полученной до его введения. Путем отнесения результатов к площади этого стандарта компенсируют ошибку, обусловленную введением пробы с помощью шприца. [18]
Благодаря новым опытам - писал Берцелиус - я вскоре убедился, что числа Дальтона лишены той точности, которая необходима для практического применения его теории. Я понял, что прежде всего надо определить с максимальной точностью атомные веса возможно большего числа элементов... Без этого за зарей химической теории не может последовать ее долгожданный день. Особую роль здесь сыграли точные количественные исследования, связанные с определением атомных весов и обоснованием закона простых и кратных отношений. [19]
Благодаря новым опытам, я вскоре убедился, что числа Дальтона лишены той точности, которая необходима для практического применения его теории. Я понял, что прежде всего надо определить с максимальной точностью атомные веса возможно большего числа элементов... Без этого за зарей химической теории не может последовать ее долгожданный день. Особое значение имели точные количественные исследования, связанные с определением атомных весов и обоснованием закона простых и кратных отношений. [20]
При блокировании одной или нескольких функциональных групп молекула аминокислоты перестает быть цвиттерионом. Однако эти соединения наряду с их высокой летучестью обладают рядом неблагоприятных свойств. Как правило, на обычных набивных колонках они дают большие хвосты, поэтому для их разделения необходимы специальным образом приготовленные колонки, содержащие неактивный или инактивированный материал носителя. Более того, у свободных эфиров аминокислот имеется склонность к поликонденсации и образованию дикетопиперазинов, особенно при высоких температурах. Точными количественными исследованиями с термостабильным внутренним стандартом было показано при этом, что никаких дикетопиперазинов не образуется. Сам факт обнаружения дикетопиперазинов, дипептидов сильно полярного характера, на колонках 2 % - ного неопентилгликосукцината на флуоропаке 80 [121] вызывает недоумение. Однако возможность их образования в ходе процессов превращения или разделения всегда необходимо иметь в виду. [21]
Прежде всего мы сделали попытку качественного определения наличия золота и именно в случае весьма тяжелого скоротечного туберкулеза у молодого человека 29 лет, которого лечили санокризином. Были подвергнуты спектрографическому исследованию различные кусочки легких, почек, печени, селезенки, лимфы, яичек, тонкой и толстой кишек и щитовидной железы. Во всех органах кроме щитовидной железы оказалось золото. Само собой разумеется, что для определения золота погребовалось в качестве второго-электрода взять необычный наш золотой электрод; мы пользовались медным электродом, проверенным на отсутствие золота. Интенсивность линий не была у всех органов одна и та же, так что приходится допустить, что количество золота в различных органах было различно, хотя и невозможно-делать отсюда определенные количественные выводы. Так, например, в спектрограммах, снятых с различных мест легких, не было существенных различий в интенсивности золотых линий, да и в сравнении с линиями других органов содержание золота тоже не казалось значительно выше. Далее оказалось, что спустя один месяц после последнего впрыскивания в кровь золото было еще довольно равномерно распределено во всем организме. Так как в этих исследованиях удалось установить, что золото чрезвычайно чувствительно к спектроаналитическому определению, то возникла необходимость предпринять раз на всегда точные количественные исследования, ибо мог иметь принципиальное значение вопрос о том, откладывается ли на самом деле тяжелый металл при лечении золотом в определенном органе или определенной ткани и именно в больной ткани. Этот количественный анализ золота и был осуществлен на основании принципа, изложенного на стр. Результаты и здесь снова показали, что невозможно сделать надежный количественный вывод из абсолютной интенсивности спектральных линий; так как, в противоположность тому, что мы нашли в только что описанной случае, оказалось при исследовании другого случая лечения туберкулеза золотом, что распределение золота в различных органах чрезвычайно изменчиво. Распределение тяжелого металла может оказаться настолько неравномерным ( как мы это видели и в случае с медью), что совершенно невозможно что либо сказать о содержании золота во всем органе. Совершенно очевидно, что, установив определенное содержание золота в каком нибудь кусочке ткани в 0 2 - 0 5 г весом, приходится лишь с известными оговорками умножать полученное на 1000 г влажного или 1000 г сухого вещества. При всем том необходимо было еще попытаться точно установить, какие количества того или другого тяжелого металла присутствовали в определенном кусочке ткани, принимая во внимание как. [22]