Тщательное кинетическое исследование
Cтраница 1
Тщательные кинетические исследования позволили установить, что скорость гидролиза зависит от величины алкильных групп в молекуле а-галоидэфира [159] и увеличивается с ростом галоид-содержащего радикала. Некоторые исследователи [159] считают, что скорость гидролиза а-галоидэфира зависит от его растворимости в воде. [1]
С помощью тщательных кинетических исследований реакций с участием твердых веществ можно будет лучше понять эти вещества, многие аспекты структуры которых до сих пор неясны. Необходимо найти связь между измеряемыми химическими свойствами - кинетическими параметрами, характеризующими сродство к жидким и газообразным реагентам - и физическими свойствами веществ. Эти корреляции позволят яснее представить природу связей, образующихся между твердым веществом и находящимися на нем молекулами жидкости или газа, и, возможно, уточнить модель поверхности твердых веществ. [2]
 |
Зависимость константы скорости дня реакции обмена между Н2 п D2 от ж при 100 С и атмосферном давлении.| Зависимость скорости реакции разложения N2O от х. [3] |
Хотя не было проведено тщательного кинетического исследования для определения зависимости между скоростью реакции и х, вполне вероятно, что наблюдаемый кинетический эффект определяют энергетические факторы. Эти выводы показывают, что характер распределения катионов и дефектов в адсорбенте значительно влияет на механизм, особенно на структурную сторону поверхностной стадии реакции. Отсюда можно заключить, что для всех исследованных реакций имеет место механизм, предполагающий условия топохимической реакции. [4]
Подобно этому бромирование стильбена в метаноле приводит к образованию в основном метоксибромлроизводного. Тщательные кинетические исследования Барт-летта и Тербелла [95] показали, что в этих случаях ни BrCl, ни ВгОСН3 не вступают в простое присоединение к олефину. [5]
Подобно этому бромирование стильбена в метаноле приводит к образованию в основном метоксибромпроизводного. Тщательные кинетические исследования Барт-летта и Тербелла [95] показали, что в этих случаях ни BrCl, ни ВгОСН3 не вступают в простое присоединение к олефину. [6]
Возможно, что в некоторых системах ( см., например, работу [ 139а ]) на относительные выходы изомеров влияют стериче-ские эффекты. Для того чтобы проверить это, необходимы тщательные кинетические исследования. [7]
Отметим, что в реакциях изотропных веществ с кубической симметрией поверхность раздела очень часто обладает идентичными свойствами во всех точках. Эти случаи представляют особый интерес и им необходимо отдавать предпочтение при тщательных кинетических исследованиях. [8]
В этой главе рассмотрена экспериментальная аппаратура: именно аппаратура в основном определяет диффузию вещества и тепла. Следующая глава посвящена выбору условий измерения. Обсуждению этих вопросов уделено довольно много места, что обусловлено тем значением, которое имеет правильное выделение чисто химических стадий при тщательном кинетическом исследовании. [9]
Реакции ква-тернизации такого типа служат удобной моделью для изучения анодного присоединения и замещения. Как указывалось в разд. Кинетическое исследование гомогенного взаимодействия между катион-радикалом ДФА и пиридином подтверждает такой механизм. Однако недавно опубликованные результаты повторных исследований [69, 70] реакции между катион-радикалом ДФА и пиридином указывают, что в некоторых случаях реакция имеет второй порядок по катион-радикалу и первый по пиридину. Поэтому необходимо проведение дополнительных тщательных кинетических исследований. [10]
Изучение механизма реакции можно начать с измерения скоростей реакций смесей различного состава при разных температурах в дифференциальном реакторе, позволяющем контролировать тепло - и массоперенос. Полезны также изотопные метки и кинетические изотопные эксперименты. Такое исследование может дать достаточно ясное представление о важнейших стадиях реакции, например может позволить определить лимитирующую стадию. Информация о лимитирующей стадии может быть полезной при попытках повысить активность селективного, но относительно мало активного катализатора. Однако глубокое понимание механизма гетерогенных каталитических реакций достигается очень редко. Но благодаря успехам последних лет в приборостроении сегодня имеется больше оснований надеяться на достижение этой цели, чем 10 лет назад. Некоторые детали механизма можно понять, если сочетать тщательные кинетические исследования с подробным описанием катализатора методами хемосорбции, температурно-программированной десорбции ( ТПД), спектроскопических исследований поверхностного слоя, которые позволяют судить и о состоянии поверхности катализатора, и о промежуточных соединениях, образующихся на ней в ходе данной реакции. [11]
Страницы: 1