Cтраница 3
Первые исследования по применению фтористого бора в качестве катализатора алкилирования ароматических углеводородов олефинами были выполнены в 1935 г. За прошедшее время широко изучено алкилирование бензола многими олефинами в присутствии BF3 и его молекулярных соединений. Особое внимание привлекла реакция бензола с этиленом и пропиленом, в результате которой получаются практически важные этилбензол и изопропилбензол. Обычно на 1 моль олефина берут от 2 до 10 молей бензола, чтобы избежать образования больших количеств полиалкил-бензолов. [31]
Первые исследования по применению фтористого бора как катализатора для ацилирования фурана, тиофена и их производных появились в 1947 г. Несмотря на сравнительно короткий срок, роль BF3 в этих реакциях выяснена уже достаточно подробно. Фтористый бор может применяться самостоятельно, но лучше в виде молекулярных соединений с уксусной или ортофосфорной кислотами, метиловым спиртом и особенно с этиловым эфиром. Причем, в отличие от реакции алкилирования ароматических углеводородов, где этот катализатор можно употреблять в количествах 1 моль и более па 1 моль углеводорода для ацилирования фурана, тиофена и их замещенных с хорошим выходом соответствующего кетона, достаточно вводить 0 001 - 0 1 моля BF3 на 1 моль ацилируемого соединения. [32]
Первые исследования по применению фтористого бора в качестве катализатора алкилирования ароматических углеводородов олефинами были выполнены в 1935 г. За прошедшее время широко изучено алкилирование бензола многими олефинами в присутствии BF3 и его молекулярных соединений. Особое внимание привлекла реакция бензола с этиленом и пропиленом, в результате которой получаются практически важные этилбензол и изопропилбензол. [33]
Первые исследования по применению фтористого бора как катализатора для ацилирования фурана, тиофена и их производных появились в 1947 г. Несмотря на сравнительно короткий срок, роль BF3 в этих реакциях выяснена уже достаточно подробно. Фтористый бор может применяться самостоятельно, но лучше в виде молекулярных соединений с уксусной или орто-фосфорной кислотами, метиловым спиртом и, особенно, с этиловым эфиром. Причем, в отличие от реакции алкилирования ароматических углеводородов, где этот катализатор можно употреблять в количествах 1 моль и более на 1 моль углеводорода для ацилирования фурана, тиофена и их замещенных с хорошим выходом соответствующего кетона, достаточно вводить 0 001 - 0 1 моля BF3 на 1 моль ацилируемого соединения. [34]
Первое исследование такого рода было проведено А. А. Качан в кварцевом сосуде на реакции восстановления ионов церия под влиянием ультрафиолетового облучения. В работе показано, что прямое освещение раствора дает значительно меньший эффект, чем облучение его через кварцевые стенки. [35]
Первые исследования этой реакции принадлежат Баландину и Словохотовой, которые в 1949 г. показали, что в присутствии алю-моникелевых катализаторов при температуре 350 - 450 С с избытком водяного пара ксилолы могут быть превращены, в толуол и бензол, Этой реакцией можно воспользоваться для превращения толуола в бензол. Разработка подобного процесса является весьма перспективной, так как для него не требуется расхода водорода. [36]
Первые исследования в области карбамидной депарафинизации показали, что рассчитать заранее по формулам количество карбамида при депарафинизации нефтяного сырья весьма затруднительно ввиду сложного состава извлекаемых углеводородов. Поэтому для каждого сырья нужно экспериментально подбирать оптимальное количество карбамида. В литературе приведено большое количество данных по депарафинизации карбамидом различных видов сырья, часть которых рассматривается в настоящей главе. [37]
Первые исследования при помощи этого метода были проведены с и-толуолсульфоновыми эфирами некоторых оптически активных вторичных спиртов ( Дж. Поведение этих толуолсульфонатов в некоторых реакциях аналогично поведению галоидных алкилов. [38]
Первые исследования по присоединению ртутных солей к ацетиленовым углеводородам выполнены М. Г. Кучеровым [19], который на примере ацетилена и аллилена установил состав полученных им соединений и при разложении их в кислой среде получил ацетальдегид и ацетон. [39]
Первые исследования, принадлежащие Пеку, Грейгу и Боуэну ( см. В. II, § 1.63 и ниже), касались образования муллита, который существенно повышает качество таких огнеупоров. Добавление вышеуказанных минералов к обычным огнеупорным глинам производит весьма положительный эффект. [40]
Первые исследования по этому вопросу принадлежат Бернштейну [1], который в 1904 г. впервые доказал, что любое решение аналитического уравнения с двумя переменными, принадлежащее классу С ( 3, аналитично. К этому результату Бернштейн много раз возвращался [ 3, б, 8 ], уточняя и упрощая его доказательство. Результат установлен с помощью метода, который, по крайней мере в своей исходной точке, в известном смысле опирается на тот метод, который Пикар применял для линейных уравнений. В работе 1926 г. Радо [1] было окончательно приведено в систему доказательство Бернштейна. [41]
Первые исследования в теории колец были связаны с описанием строения конечномерных алгебр с единицей над полем. Ясно, что, скажем, правые идеалы таких алгебр удовлетворяют как условию максимальности, так и условию минимальности. Как выяснилось в дальнейшем, эти условия достаточны для получения ряда содержательных теорем о строении колец. [42]
Первые исследования в этой области, проведенные в институте, были посвящены изучению поглощения звука в сверхпроводниках. Явление сверхпроводимости, открытое Камерлинг-Онессом в 1911 г., долгое время представляло собой загадку, не находящую полного истолкования. Впервые микроскопическая теория сверхпроводимости была построена в работах Бардина, Купера, Шриффера [1] и Н. Н. Боголюбова [2] только в конце 50 - х годов. Согласно этой теории в электронном энергетическом спектре сверхпроводника вблизи уровня Ферми возникает щель. Эта щель приводит к образованию электронных пар с противоположно направленными спинами и импульсами, причем сама щель, возникающая при Т Тк, является функцией температуры и достигает своего максимального значения при О К. [43]
Первые исследования инверсионных и обогащенных слоев в полупроводниках ограничивались изучением явлений переноса, и полученные результаты в общем находились в согласии с предсказаниями кваитомехаиической теории. Вскоре стало ясно, что величину расщепления нельзя объяснить на основе одноэлектронных моделей, а необходимо принимать во внимание многочастичные эффекты, как это уже делалось при объяснении результатов измерений эффективной массы и g - фактора. Так как многочастичиые эффекты в двумерных системах относительно велики, то инверсионные и обогащенные слои служат модельными системами для проверки предсказаний многочастичных теорий, тем более что в этих системах можно легко изменять концентрацию носителей. [44]
Первые исследования, проведенные 30 лет назад, показали, что центробежный аппарат, спроектированный для обогащения изотопов урана, не может быть эффективно применен для обогащения неурановых изотопов. [45]