Cтраница 4
На основании результатов спектрофотометрических исследований и анализа растворов Е. Ф. Сперанской [130, 131] было высказано предположение, что при значениях потенциалов меньше - 0 50 в идет прямое восстановление шестивалентного вольфрама до трехвалентного. Последний в приэлектродном слое взаимодействует с шестивалентным вольфрамом, образуя синь. [46]
![]() |
Кинетика омыления этил-бензоатов.| Кинетика иоди. [47] |
Рассмотрим несколько примеров спектрофотометрического исследования кинетики химических реакций. Горчаковский и Фин-кельштейн [4] исследовали щелочной гидролиз этилбензоатов по полосам в области 240 - 270 нм при помощи спектрофотометра СФ-4. Реактором служила кювета толщиной 10 мм, температура стабилизировалась термостатом V-10. Реакция омыления идет по второму порядку, но при избытке щелочи наблюдается первый порядок. [48]
Так же как и спектрофотометрические исследования, исследование спектра флуоресценции можно использовать как для определения структуры и идентификации соединений ( флуоресцентная спектрометрия), так и для определения концентрации люминесцирующих веществ ( флуоресцентная фотометрия, или флуорометрия), однако в последнем случае необходима специальная техника. Необходимо тщательно следить, чтобы измерять интенсивность флуоресцентного излучения и не измерять одновременно часть непоглощенного возбуждающего излучения. Это достигается прежде всего тем, что непоглощенную часть возбуждающего света задерживают, помещая на пути луча света после пробы вторичный фильтр; флуоресцентное излучение большей длины волны полностью пропускается этим фильтром. Однако лучше всего измерять флуоресцентное излучение в направлении, перпендикулярном направлению возбуждающего излучения, так как в этом случае благодаря геометрии системы возбуждающий свет не может попасть в приемник флуоресцентного излучения. Если же флуоресцентное излучение пробы заметно сорбируется вновь, то лучше всего измерять флуоресцентное излучение под острым углом к направлению возбуждающего света, поместив кювету под углом к источнику первичного излучения. При этом необходимо тщательно следить, чтобы флуоресцентное излучение, проходя через поверхность облучения, попадало в монохроматор и, следовательно, в приемник излучения. При использовании такого метода часть первичного излучения, отраженного от расположенной под углом стенки кюветы, может попасть в приемник излучения, так что и в этом случае рекомендуется при особенно точных измерениях дополнительный защитный фильтр. Результаты всех трех методов могут искажаться за счет отражения флуоресцентного излучения от мениска жидкости, поскольку очень редко удается компенсировать эту ошибку. Наиболее воспроизводимы измерения в кюветах с крышками, которые могут быть заполнены без образования воздушного пузырька. [49]
Бабко и Киш [21] провели сравнительное спектрофотометрическое исследование шестнадцати наиболее важных реагентов, используемых для фотометрического определения индия. [50]