Cтраница 3
Роско, занимавшиеся фотохимическими исследованиями. Согласно их определению [582], коэффициент поглощения представляет собой величину, обратную толщине слоя, при котором интенсивность света составляет 1 / 10 первоначального значения. [31]
Одной из отличительных особенностей фотохимического исследования является то, что во многих случаях имеются независимые доказательства определенного характера реакции, сопровождающейся поглощением света молекулой; следовательно, первичный Процесс вполне понятен. При этих условиях сравнение термической и фотохимической реакций может дать существенные сведения о вторичных процессах реакции. Так, поглощение света хлором, бромом и иодом, как известно, приводит к образованию свободных атомов; поэтому фотохимические реакции этих галоидов во многих случаях служили ключом к пониманию их термических реакций. [32]
Одной из отличительных особенностей фотохимического исследования является то, что во многих случаях имеются независимые доказательства определенного характера реакции, сопровождающейся поглощением света молекулой; следовательно, первичный процесс вполне понятен. При этих условиях сравнение термической и фотохимической реакций может дать существенные сведения о вторичных процессах реакции. Так, поглощение света хлором, бромом и иодом, как известно, приводит к образованию свободных атомов; поэтому фотохимические реакции этих галоидов во многих случаях служили ключом к пониманию их термических реакций. [33]
В литературе описаны попытки фотохимического исследования механизма некоторых окислительных процессов, в частности, окисления кислородом воздуха алифатических спиртов [163] и ароматических углеводородов [164], ограничившиеся, однако, лишь измерением скорости образования промежуточных перекисей, которые не были выделены и исследованы. [34]
![]() |
Распределение энергии по спектру ртутных ламп. [35] |
Помимо ртутных ламп в фотохимических исследованиях широко используются газосветные лампы, наполненные тяжелыми инертными газами, например ксеноном, при давлении 1 5 - 103мм рт. ст. и выше. После включения лампа сразу дает 80 % светового потока. Полный световой поток достигается после того, как лампа приобретет установившийся тепловой режим. Давление газа при этом возрастает примерно в два раза. Спектр ксеноповых ламп ДКСШ существенно отличается от спектра ртутных ламп. Видимая и ультрафиолетовая части спектра представляют собой интенсивный непрерывный спектр, который простирается вплоть до 184 нм, где он обрезается поглощением в атмосфере. Распределение энергии в спектрах ламп с разрядом в инертных газах данного типа практически не зависит от давления и силы тока. [36]
![]() |
Распределение энергии по спектру ртутных ламп. [37] |
Помимо ртутных ламп в фотохимических исследованиях широко используются газосветные лампы, наполненные тяжелыми инертными газами, например ксеноном, при давлении 1 5 - 103мм рт. ст. и выше. После включения лампа сразу дает 80 % светового потока. Полный световой поток достигается после того, как лампа приобретет установившийся тепловой режим. Давление газа при этом возрастает примерно в два раза. Спектр ксеноновых ламп ДКСШ существенно отличается от спектра ртутных ламп. Видимая и ультрафиолетовая части спектра представляют собой интенсивный непрерывный спектр, который простирается вплоть до 184 нм, где он обрезается поглощением в атмосфере. Распределение энергии в спектрах ламп с разрядом в инертных газах данного типа практически не зависит от давления и силы тока. [38]
Как источники света при фотохимических исследованиях все большее значение приобретают лазеры. [39]
Действительно, во многих фотохимических исследованиях было найдено, что выход реакции рекомбинации гораздо больше, чем можно было бы ожидать из рассмотрения примеров двухатомных молекул. Рекомбинация была бы чрезвычайно медленной как рекомбинация с излучением из-за разницы в мультиплетностях двух рассматриваемых состояний ( см. стр. [40]
По отношению к цветному зрению фотохимических исследований еще не сделано и до сего времени в точности не установлена связь цветного восприятия и тех возможных процессов, которые происходят в сетчатке. Из существующих наблюдений является вероятным, что процесс разложения пигментов при цветном зрении должен быть более слабым, чем у зрительного пурпура. Пигменты, вообще говоря, должны быть менее чувствительны к свету, так как только при сравнительно значительной яркости наступает цветное восприятие. Энтоптическое наблюдение пурпура в собственном глазе1 после долгого пребывания в темноте делает вероятным предположение, что цветоощущающий слой в глазе лежит ближе к периферии - от слоя палочек и колбочек. [41]
Периодические издания, посвященные современным проблемам фотохимических исследований. [42]
Устройства первой группы наиболее подходящи для фотохимических исследований: выходной ток фотоэлементов почти линейно зависит от интенсивности монохроматического пучка света в широком интервале интенсив-ностей. Они довольно устойчивы, фактически не зависят от температуры и практически безынерционны по отношению к изменениям интенсивности света. Обычно фотоячейки двух других типов имеют нелинейную зависимость, плохую чувствительность в ультрафиолетовой области и быстро разрушаются при работе и поэтому меньше используются в количественных фотохимических исследованиях. [43]
Из изложенного очевидно, что для фотохимических исследований необходимо детальное изучение спектров поглощения исследуемого вещества. Это позволяет не только правильно выбрать диапазон длин волн для возбуждения молекул, но и судить о механизме и возможных результатах первичных фотохимических процессов. Обсуждение огромного материала по УФ-спектрам 2 - 13 - 18 поглощения нуклеиновых кислот и их компонентов в рамках данной главы не представляется возможным. В этом разделе приведены лишь краткие основные сведения, необходимые для понимания материала, изложенного далее. [44]
Помимо ртутных ламп широкое применение в фотохимических исследованиях находят газосветные лампы, наполненные тяжелыми инертными газами, например ксеноном, при давлении 2 МПа и выше. [45]