Cтраница 3
Смолы, полученные в результате синтеза эпихлор-гидрина с бисфенолом А, явились завершающим этапом исследований в области получения серии производных на основе окиси этилена, проводившихся рядом исследователей на протяжении нескольких десятилетий. Greenlee, следует упомянуть и более ранних исследователей, обосновавших возможность получения эпоксидных смол и предвидевших пути их синтеза, что ускорило промышленное использование смол на основе диглицидилового эфира бисфенола А после второй мировой войны. [31]
Смолы, полученные в результате синтеза эпихлор-гидрина с бисфенолом А, явились завершающим этапом исследований в области получения серии производных на основе окиси этилена, проводившихся рядом исследователей на протяжении нескольких десятилетий. Qreenlee, следует упомянуть и более ранних исследователей, обосновавших возможность получения эпоксидных смол и предвидевших пути их синтеза, что ускорило промышленное использование смол на основе диглицидилового эфира бисфенола А после второй мировой войны. [32]
Минералоги, очевидно, совершенно независимо от опубликования отмеченных выше работ проявили интерес к силикатам данного типа. Утверждалось также, что соответствующая указанным минералам кислота, имевшая формулу 6SiO2 Н2О, была первой из известных кристаллических гидра-тированных форм кремнезема. Это показывает, что минералоги не были знакомы с более ранними исследователями МакКалоча и последовавшими затем работами. [33]
Синтез 1 4-диоксена имеет важное значение, так как он является исходным веществом для получения монозамещенных 1 4-диоксанов. Название этого соединения требует некоторого объяснения вследствие возможного противоречия при пользовании старой литературой. Так как наименование 1 4-диоксан присвоено насыщенному соединению, то вполне логично называть 1 4-диок-сеном и 1 4-диоксадиеном соединения, содержащие одну и соответственно две двойные связи. Однако более ранними исследователями [85] для наименее гидрированного представителя этого ряда было предложено наименование диоксин. Так как эти соединения не являются изомерными, то им не следует давать одного и того же наименования. Структура II известна под названием 1 3-диоксена, структура III - под названием 1 4-диоксена. [34]
Наконец, первичной стадией пиролиза олефинов может являться изомеризация их в более стабильный углеводород. По мере повышения температуры, первичные реакции, различные для различных индивидуальных углеводородов, затемняются наличием вторичных изменений; последние же для всех почти олефинов, повидимому, одинаковы. В результате этих вторичных реакций получаются ароматические углеводороды и водород. Hague и Wheeler так же, как и ряд более ранних исследователей, считают, что при образовании ароматических углеводородов из олефинов в качестве промежуточного соединения образуется бутадиен. Так, этилен дает при полимеризации бутилен, который затем теряет водород, превращаясь таким образом в бутадиен. Достаточно продолжить этот процесс, чтобы получить гексатриен, который, как можно предполагать, может затем перейти в бензол с потерей водорода. [35]
Приведенные данные заставляют думать, что оптическое вращение с. Да-карена, выделенного из скипидаров, - очень постоянная величина. Поэтому возможно, что оптическое вращение может служить в качестве одной из основных характеристик чистоты выделенного из скипиларов Д3 - карена. Пониженное против - - 17.5 оптическое вращение некоторых препаратов Д8 - карена, данное рядом значительно более ранних исследователей, вероятно, объясняется примесями. Это вполне понятно, так как лабораторная ректификация сделала большие успехи только за последние 10 - 15 лет, что позволило получать гораздо более чистые продукты. [36]
В лаборатории Н. Д. Зелинского широко изучались разнообразные каталитические реакции углеводородов, и там Б. А. Казанский - ученик Н. Д. Зелинского - впервые открыл гидрогенолиз пятичленного кольца. Казанский со своими учениками подробно изучил эту реакцию на примере самого циклопентана и его гомологов. Открытие гидрогенолиза цикланов с еще большим числом углеродных атомов в кольце также принадлежит Б. А. Казанскому и его школе. В результате были установлены новые важные факты и получили объяснение некоторые весьма противоречивые данные более ранних исследователей. Ниже будут кратко описаны реакции гидрогенолиза цикланов и некоторые другие одновременно с ними протекающие превращения. [37]
Было установлено, что, когда внутренний электрод заряжен отрицательно, наблюдается уменьшение коэффициента теплоотдачи ( фиг. Этот эффект как качественно, так и количественно ( в пределах 5 %) не зависит от расхода азота. Поэтому можно сделать предположение, что это явление носит чисто электрический, а не гидродинамический характер. Тем не менее вполне возможно, что оно станет предметом дальнейших исследований. Более ранние исследователи [2] пришли к выводу, что изменение полярности разряда не влияет на теплообмен. Это противоречит настоящим результатам. Однако предлагаемая ниже модель дает удовлетворительное объяснение изменению теплоотдачи, показанному на фиг. [38]
Хотя некоторое послесвечение может быть получено и в случае самого чистого азота, однако даже небольшие следы посторонних примесей, как например кислорода, сильно повышают интенсивность послесвечения. Спектр послесветящегося азота представляет собою очень сложную систему полос; он изучался очень многими исследователями, определившими весьма точно соответствующие уровни энергии. Послесветящийся азот применяли для возбуждения спектров других веществ, металлов и тазов. В настоящее время считают, что активный или послесветя-ацийся азот состоит из возбужденных молекул и атомов. Механизм лослесвечения, по мнению Каплана и Карио, подтверждаемому Бейем и Штейнером ( Bay и Steiner) 71, состоит в следующем. Молекула азота, находящаяся в метастабильном состоянии А, характеризуемом энергией в 8 2 V, сталкивается с атом-ом азота, находящимся в метастабильном состоянии, соответствующем энергии в 3 56 V. В результате получается молекула азота в состоянии В ( 11 - е колебательное состояние), из которого она возвращается - обратно в состояние А, излучая а-полосы активного азота. Таким образом активный азот состоит из двух сортов частиц: 1) из мета-стабильных молекул в состоянии Л и 2) из атомов азота, которые могут существовать в двух метастабильных состояниях, соответствующих напряжениям в 2 37 и 3 56 V. Расхождения результатов более ранних исследователей, находивших значения для энергии активного азота от 9 0 до 2 5 V, объясняются главным1 образом применением разных типов разряда и отсюда различным соотношением между атомами и молекулами. [39]