Cтраница 4
Полоса поглощения появлялась при 2202 см 1 в опытах, проведенных при комнатной температуре, при условии, что давление азота над образцом превышало 10 - 2 мм рт. ст. Эйшенс и Джекноу полагают, что неудача попыток обнаружения адсорбции азота предыдущими исследователями обусловлена тем фактом, что используемые давления газа были недостаточны для поддержания измеримой степени заполнения поверхности. [46]
Рассматривая зависимость функции распределения UO2 в ZrO2 и ZrO2 в UO2 от температуры, авторы пришли к выводу, что при температуре выше эвтектоидной, и по крайней мере до 1500 С, взаимная растворимость окислов должна быть гораздо ниже, чем это показано предыдущими исследователями. На рис. 6.2 е приведена диаграмма состояния системы UO2 - ZrO2, предложенная Ромбергером и др. на основании полученных ими экспериментальных данных ( от 500 до 1500 С) и результатов, полученных в работе [42] для Г1500 С. Против диаграммы состояния этого вида трудно возражать, не проведя дополнительных исследований. Вполне возможно, что время отжига образцов при низких температурах в работах предыдущих исследователей было недостаточным; не исключена возможность также, что это время очень большое и практически недостижимо. Недостаточная по продолжительности выдержка могла привести к ошибочным выводам относительно температуры эвтектоидного превращения и состава равновесных твердых растворов, существующих при этой температуре. Однако нельзя согласиться с заключениями Ромбергера и др. о том, что взаимная растворимость UO2 и ZrO2 при 1500 С очень мала. Так, в работе [38] показано, что растворимость двуокиси циркония в UO2 при 1500 С составляет около 13 5 %, а растворимость двуокиси урана в ZrO2 - - около 14 %; это доказано результатами рентгеновского исследования литых сплавов, отожженных при 1500 С, и образцов, полученных спеканием исходных окислов при такой же температуре. Параметры решетки кубического и тетрагонального твердых растворов в образцах, полученных двумя методами, совпадают в пределах точности определения, что служит доказательством равновесного состояния препаратов. По-видимому, интересные результаты, полученные с помощью метода установления равновесия твердых фаз с применением перекристаллизации в жидкой фазе, также требуют уточнения. [47]
Авторы и сами говорят, что по своим качествам сурьмяные электроды несомненно ниже водородных, так как даже через 2 часа от начала измерения потенциал сурьмяных электродов отстоит от должного на 0 1 в переводе на рН и всегда смещается в кислую сторону, тогда как электродами предыдущих исследователей, как можно видеть из их работ, нужный потенциал достигался в течение 0 5 - 2 мин. [48]
Дэвис и Иеоман [28] использовали правило Харнеда для оценки этого члена в равновесиях Na - Н и К - Н; авторы пришли к заключениям, очень близким к выводам Глюкауфа. Некоторые предположения, сделанные предыдущими исследователями, критиковались Солдано и сотрудниками [15, 65, 66], получившими более совершенные выражения для р и разработавшими метод определения коэффициентов взаимодействия аАВ и аВА, основанный на измерении обмена в присутствии следов одного из обменивающихся ионов. Зги исследования показали, что правило Харнеда для смол не выполняется. [49]
Дэвис и Иеоман [28] использовали правило Харнеда для оценки этого члена в равновесиях Na - Н и К - Н; авторы пришли к заключениям, очень близким к выводам Глюкауфа. Некоторые предположения, сделанные предыдущими исследователями, критиковались Солдано и сотрудниками [15, 65, 66], получившими более совершенные выражения для р и разработавшими метод определения коэффициентов взаимодействия а. [50]