Cтраница 4
Осветительная система состоит из источника света и конден-сорного зеркала. В приборе имеются два источника непрерывного спектра: газоразрядная дейтериевая лампа - для проведения измерений в области 186 - 350 нм и лампа накаливания для измерений в области 320 - 1100 нм. [46]
Общим недостатком этих источников является отсутствие универсальное. Эту проблему можно решить, применяя источники непрерывного спектра, такие, как дуговые ксеноновые лампы высокого давления, хотя они. [47]
Указанные величины необходимо знать при использовании монохроматора собственно для монохроматнзащш излучения. Их также необходимо знать при исследовании спектров поглощения, где используется источник непрерывного спектра, а также при изучении спектров излучения источников с конечной шириной спектральных линий. [48]
Характерно, что всякий газ поглощает только те лучи, которые он сам испускает в состоянии свечения. Поэтому спектр поглощения позволяет установить состав газа, поглотившего часть лучей источника непрерывного спектра. [49]
В настоящее время в атомно-абсорбционном анализе источники непрерывного спектра находят ограниченное применение, так как они, как правило, не обеспечивают нужной интенсивности излучения. Кроме того, чтобы получить низкие пределы обнаружения и хорошую чувствительность определения, применяя источники непрерывного спектра, надо иметь светосильный монохроматор с очень большой разрешающей способностью. [50]
Если первичным источником служит источник линейчатого спектра, например лампа с полым катодом, то анализ можно выполнить на оборудовании, обычно применяемом в ААС. В таком случае возможен, конечно, только одноэлементный анализ, тогда как использование источника непрерывного спектра в сочетании с полихроматором позволяет проводить многоэлементный анализ. [51]
Для решения проблемы многоэлементного анализа была оценена возможность применения источников непрерывного спектра в сочетании с импульсным электротермическим атомизатором. Известно, что при обычных способах регистрации и при использовании монохроматора средней дисперсии с источником непрерывного спектра чувствительность на 1 - 2 порядка хуже, чем с источником резонансных линий. [52]
Особое место при градуировке спектрографа занимает интерференционно-расчетный метод. Он заключается в следующем: перед входной щелью спектрального прибора помещается интерферометр типа эталона Фабри-Перо, освещенный параллельным пучком лучей от источника непрерывного спектра. В этом случае спектр в фокальной плоскости будет пересечен вертикальными интерференционными полосами равного хроматического порядка. Для интерференционных максимумов, как ясно из рассмотрения ПРХП ( см. ее, 129 - 132), при условии, что промежуточный слой - воздух, справедливо равенство 2ta k, где t - толщина слоя; а - волновое число; k - порядок интерференции. [53]
Поскольку молекулярные и атомно-абсорбционные методы спектрофотометрии имеют общую аппаратуру и методологию, целесообразной является разработка новых конструкций спектрофотометров, на которых можно было бы проводить анализ как по молекулярным, так и по атомным спектрам поглощения. Монохроматоры спектрофотометров для молекулярного абсорбционного анализа ( СФ-4, VSU-1 и другие) не могут быть в полной мере использованы для работы по атомным спектрам поглощения с источниками непрерывного спектра ( вследствие их низкой разрешающей силы), поэтому желательна разработка новых конструкций на базе монохро-маторов высокой разрешающей силы. Это способствовало бы развитию в нашей стране инструментальных методов химического анализа и сделало бы атомно-абсорбционную спектроскопию с применением источника сплошного излучения такой же популярной и широко распространенной, как и методы молекулярной спектрофотометрии. [54]
Для большинства источников со сплошным спектром спектральное распределение энергии определяется главным образом температурой излучающей поверхности и не зависит от материала источника. Твердые тела и жидкости излучают видимый свет при температурах от 500 С и выше. Примерами таких источников непрерывного спектра являются Солнце, лампы накаливания, пламя. [55]
В этом случае выбор видимого света для проведения измерений определяет тип измеряющего прибора. Однако эта лампа испускает широкие интервалы частот видимого излучения ( источник непрерывного спектра), а нам необходимо выделить определенную область ее спектра испускания для изучения поглощения пробы тгри выбранных частотах. Для этой цели вполне достаточно бывает применение окрашенного стеклянного светофильтра. Эти частоты будут пропускаться светофильтром и могут использоваться для освещения пробы. [56]
Теперь рассмотрим другой крайний случай - случай непрерывного спектра, спектральная ширина которого много больше спектральной ширины аппаратной функции. У непрерывного спектра спектральная яркость отлична от нуля и непрерывно изменяется в широком интервале длин волн, причем можно считать, что изменение яркости на участке длин волн, значительно превышающем спектральную ширину аппаратной функции, носит монотонный характер. Пусть источник непрерывного спектра отображен на щель спектралъного прнбора. [57]
Если же тонкая структура не совпадает с аналитической линией, то будет происходить перекомпенсация. Так, при определении золота в хлориде индия в пламенах ацетилен - воздух и пропан - воздух на СФМ Вариан, модель 1000 и Перкин - Элмер, модель 300 с дейтериевым корректором фона наблюдалась систематическая ошибка, приводящая к заниженным результатам. Съемка молекулярного спектра хлорида индия особой чистоты на спектрографе с высокой разрешающей способностью ( VA 100 000) показала наличие в исследуемой области множества молекулярных пиков; ближайшая к аналитической линии золота Аи 267 59 нм полоса с красным оттенением имела длину волны канта 267 21 нм и лишь крылом незначительно накладывалась на линию золота. Таким образом, при корректировке фона с источником непрерывного спектра измеряли реальное молекулярное поглощение хлорида индия, которое практически отсутствовало на месте аналитической линии золота. Методом двух линий вообще невозможно устранить помехи от молекулярной тонкой структуры. [58]
Действительно, определение интегрального коэффициента поглощения требует применения приборов высокой разрешающей силы, позволяющих регистрировать контур атомных линий. Измерение интеграла связано с фотомет-рированием контура всей линии и графическим интегрированием, что существенно осложняет и удлиняет процедуру измерений. Определение полного поглощения не требует применения высокоразрешающей аппаратуры, и измерительная операция проста. Кроме того, как мы увидим далее, чувствительность метода при использовании источника непрерывного спектра на два порядка ниже, чем при использовании линейчатого источника света. [59]