Cтраница 1
Источник метильной группы обсуждается позже. В обоих случаях перенос гидрида объясняется присутствием метильной группы в головном конце полимерной цепи и винильной группы в хвостовом. [1]
Источники метильных групп горденина. Горденин, или N, N-диметилтирамин, я - НОСбН4СН2СН2М ( СНз) 2 был выделен из ячменя Лежером [111] в 1906 г. Кирквуд и Марион [112] показали, что некоторые виды этого растения продуцируют не диметильное, а монометильное производное. Кроме того, растение Trichocereus candicans содержит не только горденин, но и его бетаин, называемый кандицином. [2]
Оставалось определить, не являются ли тетины источниками метильных групп в культурах плесени. [3]
Гофмейстер не упоминает о каком-либо индивидуальном соединении как об источнике метильной группы. Определенный успех в этом отношении был сделан в 1913 г. Риссером [19], который пришел к заключению, что диметилтеллурид ( если он действительно образуется) синтезируется организмом животного из теллурита калия; при этом метальные группы, как и в случае креатина, поставляются холином или бетаином. [4]
Возник вопрос, являются ли эти три соединения донорами метальных групп и сравнимы ли они по своему действию в реакциях микологического метилирования с метионином или же они, подобно холину или бетаину, только источники метильных групп. [5]
Процессы метилирования теснейшим образом связаны с метаболизмом метионина, который синтезируется из гомоцистеина путем переноса на него метильной группы. Источниками метильной группы при биосинтезе метионина могут быть одноуглерод-ные фрагменты глицина, серина, треонина. [6]
В первом случае соединение А называют донором метильной группы, а сам процесс - трансметилированием. Во втором случае соединение В называют источником метильной группы; термин трансметилирование при наименовании этого процесса, пожалуй, лучше не употреблять. [7]
Mair, 1964) неоднократно обращается к терпеноидам как к исходному материалу: ациклические и моноциклические терпены для бензолов, дитерпеноиды для нафталина, некоторые стероиды для фенантренов. Он считает, что терпены являются самым распространенным источником метильных групп и для нафтеновых и для ароматических углеводородов. Эрдман также допускает, что терпены могли послужить исходным материалом образования низкомолекулярных ароматических соединений. [8]
В этих тканях он при участии р-гидроксилазы гидроксилируется до Ь - норадреналина. Последний в мозговом слое надпочечников при участии фениламиноэтанол - М - метилтраясфе-разы и источника метильных групп 8-аденозилметионина превращ. [9]
Холин представляет собой вязкую бесцветную жидкость с сильными основными свойствами, растворимую в воде и спирте и нерастворимую в эфире. Он обладает также вптаминоподобным действием в том смысле, что в биологических процессах он способен быть источником подвижных метильных групп. Аналогичными свойствами обладают бетаин и метионин. [10]
Работами Мо и Виньо [53], а также Борсука и Дубнова было показано, что соли диметилацетотетина и диметил - 3-пропиотетина являются источниками метильной группы ( см. стр. [11]
В случае йодистого метилметионинсульфония дело обстоит сложнее. Это явилось доказательством образования метионина во втором случае; возможно, что здесь не сам йодистый сульфоний, а метионин является эффективным донором или источником метильных групп. Во всех этих опытах с плесенями и радиоактивными метальными соединениями выделялась радиоактивная двуокись углерода, что согласуется с данными Дю Виньо и Маккензи [76, 77], полученными при изучении окисления меченного С14 метионина ( в СН3 - группе) в организмах животных. [12]
В 1940 г. Тонне [83] указывал, что метионин может подвергаться превращению в сульфониевое соединение до потери его метильной группы. В то время сульфониевые соединения еще не были обнаружены в природе; было лишь известно ( Нейберг и Гроссер), что вещество такого типа содержится в моче собак. Возможность осуществления реакции, о которой говорил Тонне, не была подтверждена экспериментально, однако сама идея была прогрессивной и на нее обратили внимание многие химики. Вскоре была установлена ониевая структура источников метильной группы - холина, бетаина и диметилацетотетина. Затем из морской водоросли был выделен диметил - Я-пропиотетин, который, как оказалось, является источником метильной группы и возможным ее донором. [13]
В 1940 г. Тонне [83] указывал, что метионин может подвергаться превращению в сульфониевое соединение до потери его метильной группы. В то время сульфониевые соединения еще не были обнаружены в природе; было лишь известно ( Нейберг и Гроссер), что вещество такого типа содержится в моче собак. Возможность осуществления реакции, о которой говорил Тонне, не была подтверждена экспериментально, однако сама идея была прогрессивной и на нее обратили внимание многие химики. Вскоре была установлена ониевая структура источников метильной группы - холина, бетаина и диметилацетотетина. Затем из морской водоросли был выделен диметил - Я-пропиотетин, который, как оказалось, является источником метильной группы и возможным ее донором. [14]