Молекулярный йод
Cтраница 2
Перейдем теперь к рассмотрению стационарных состояний, которые реализуются, если в системе непрерывно образуются парами частицы, способные к рекомбинации. Примером такого рода может служить рекомбинация атомов йода, образующихся при освещении из молекулярного йода в растворе. [16]
Таким образом, система С12 О2 обратима при облучении светом, и только при помощи метода импульсного фотолиза можно непосредственно наблюдать образование короткоживущих радикалов и исследовать их превращения. Другим примером наблюдения простых свободных радикалов могут служить образование и гибель атомов йода при облучении молекулярного йода. [17]
В начале титрования при большом избытке воды в титруемой смеси присутствует только ионизированный йод. При выбранном поляризующем напряжении 0 5 в находящиеся в растворе ионы не могут восстанавливаться на катоде, поэтому ток в электродной цепи концентратомера отсутствует. По мере поступления в смесь реактива Фишера в ней появляется молекулярный йод; в цепи электродов возникает ток, пропорциональный концентрации йода. Поскольку реакция между водой и реактивом Фишера замедленная, электроды фиксируют скачки концентрации йода, вызванные инерционностью химической системы. В результате возникают так называемые ложные конечные точки. [18]
К пробе сточной воды объемом 100 мл в делительной воронке прибавляется около 10 мл 6 М раствора соды и 20 мг носителя йода. Прибавляется 3 мл 5 % - ного раствора гипо-хлорита натрия и раствор хорошо перемешивается в течение 5 мин. Затем прибавляется 9 мл 1 М раствора солянокислого гидроксиламина и после подкисления соответствующим количеством концентрированной азотной кислоты выделившийся молекулярный йод экстрагируется 2 раза ( по 100 мл) четы-реххлористым углеродом. Порции CCU сливаются в другую делительную воронку, куда приливают около 30 мл воды, содержащей несколько капель 1 М NaHSOs, и встряхивают до обесцвечивания обоих слоев. Слой четыреххлористого углерода выбрасывается. К водному слою прибавляют 2 мл 6 N азотной кислоты и несколько капель 1 М NaNCb, выделившийся йод экстрагируется 2 - 3 раза по 25 мл CCU, водный слой выбрасывается. [19]
 |
Кривые экстракционного радиометрического титрования. [20] |
Окислительно-восстан ов итель н ое титрование. Определение точки эквивалентности в тех случаях, когда аналитической реакцией является окислительно-восстановительный процесс, как и в случае ком-плексометрического титрования, производится с помощью экстракции. Тар, в радиометрическом варианте йодометрии выделяющийся в результате реакции 12 экстрагируется каким-либо из многочисленных органических растворителей, хорошо растворяющих молекулярный йод. [21]
 |
Схема химического.| Схема ячейки кулонометриче-ского газоанализатора. [22] |
На рис. 39.2 дана схема электрохимической ячейки газоанализатора ( ЭХГ) для непрерывного определения малых концентраций SO2 в газовых смесях. Электроды служат для измерения окислительно-восстановительного потенциала, по величине которого контролируют процесс титрования. Два одинаковых платиновых электрода 2, установленные в нижней части ячейки, подключены к источнику постоянного тока и служат для электролиза раствора K.J. В результате электролиза выделяется титрант - молекулярный йод, который окисляет SO2 с образованием серной кислоты. Если количество SO2, поступающего с потоком пробы в ячейку в единицу времени, эквивалентно количеству J2, получаемого от электролиза, то окислительно-восстановительный потенциал системы соответствует конечной точке титрования. [23]
 |
Аппарат для определения метоксильных групп. [24] |
В случае необходимости йодистоводородную кислоту очищают следующим образом. К кислоте добавляют небольшое количество красного фосфора и кипятят в течение 20 - 30 мин в колбе с обратным холодильником в вытяжном шкафу при непрерывном пропускании углекислого газа через жидкость. Затем жидкость подвергают перегонке в стеклянном перегонном аппарате в закрытом вытяжном шкафу при непрерывном пропускании углекислого газа через приемник. Иногда при перегонке образуется ядовитый газ фосфин РН3, который, взаимодействуя с молекулярным йодом, образует PJ3, взрывающийся при контакте с воздухом. [25]
 |
Схема ячейки электрохимического газоанализатора.| Схема ячейки кулонометриче-ского газоанализатора. [26] |
На рис. 39.2 дана схема электрохимической ячейки газоанализатора ( ЭХГ) для непрерывного определения малых концентраций SO2 в газовых смесях. Анализируемый газ непрерывно барботи-рует через ячейку 1 газоанализатора, заполненную подкисленным раствором KJ. Электроды служат для измерения окислительно-восстановительного потенциала, по величине которого контролируют процесс титрования. Два одинаковых платиновых электрода 2, установленные в нижней части ячейки, подключены к источнику постоянного тока и служат для электролиза раствора KJ. В результате электролиза выделяется титрант - молекулярный йод, который окисляет SO2 с образованием серной кислоты. Если количество SO2, поступающего с потоком пробы в ячейку в единицу времени, эквивалентно количеству J2, получаемого от электролиза, то окислительно-восстановительный потенциал системы соответствует конечной точке титрования. Для измерения силы тока предназначен стандартный автоматический электронный потенциометр. [27]
Простейшей является система, в которой относительно инертная молекула распределяется между двумя несмешивающимися растворителями. При этих условиях сохраняет силу закон распределения Нерста и отношение коэффициентов активности будет близким к единице. Для таких идеальных систем константа распределения во всем интервале концентраций должна быть близкой к величине отношения растворимостей распределяющегося вещества в обеих фазах в условиях насыщения. Так как органический растворитель и вода частично смешиваются, следует брать растворимость в фазах, насыщенных относительно друг друга. Эта поправка должна стать существенной для пары растворителей со значительной взаимной растворимостью. Одним из хорошо известных примеров экстракционных систем этого типа является распределение молекулярного йода между водой и неполярным органическим растворителем. Например, Гвин и Дэвис [ Н7а ] недавно рассмотрели распределение йода между водой и четыреххлори-стым углеродом. Величина Р слегка зависит от концентрации йода. Гвин и Дэвис также показали, что температурная зависимость константы распределения такая, какую и следовало ожидать, учитывая теплоты растворения. CCU) теплота растворения равна 6920 380 кал / моль, а для соответствующего растворения в воде 6150 100 кал / моль. Экспериментально найденная теплота экстракции равна 490 25 кал / моль, что согласуется в пределах ошибки опыта с величиной, рассчитанной по индивидуальным теплотам растворения и равной 770 480 кал / моль. [28]
Страницы: 1 2