Cтраница 1
К-оксиды третичных амижш, что позволяет проводить реакции при ком-1: атиой температуре, применяя катализатор в количестве окож 1 мол. Обычно предпочитают в качестве окиилители использовать К-оксид К-метнлморфолина ( см., однако, ниже), так как. Хоти окислению не поддаются тетразамещен-гые алксны [5], оно Bno. Реакцию проводят обычно в нодпом ацетоне и одло - или днухфаэлой системе, причем по соображениям растворимости субстрата можно иногда использовать и другие растворители. [1]
К-оксидам, полимерным четвертичным солям, мышьяксодержащим полимерам, присуща физиологическая активность, которая обусловлена полимерной природой вещества. Низкомолекулярные аналоги указанных полимеров такой активностью не обладают. Как уже отмечалось выше, проявление физиологической активности такими полимерами связано, видимо, с образованием полимер-полимерных комплексов. [2]
Поли-2 - винилпиридин - К-оксид в зависимости от способа получения обладает различной физиологической активностью. Однако тот факт, что комплекс поли-2 - винилпиридин - К-оксида с кремневой кислотой стабилен до 60 С, а с 4-изомером - до 45 С, позволил английским авторам 24 высказать предположение, что и противосиликозная активность поли-4 - винилпиридин - 1Ч - оксида ниже. Такое предположение, на наш взгляд, не обосновано, поскольку не указана стерео-регулярность использованных образцов. [3]
Как 2-н-гептил - 4-гидроксихино-лин - К-оксид, но в 3 - 10 раз более активный. [4]
Бис ( азидо - 1.2.5 - оксадиазолил) - 1.2.5 - оксадиазол - К-оксид ( VII) - низкоплавкое соединения C6N 2O4, Тпл 51 - 52 С, Тнир 165 С, A Hf 970 кк / кг, а 0.33, р 1.76 г / см3, чувствительность к удару 70 % ( 10кг, 25см), предложено в качестве плавкой основы экологически чистых смесевых композиций. [5]
Важной новой областью применения бензофуроксаиов является очень простой синтез на их основе ди - К-оксидов хиноксалииов ( с помощью бейрутской реакции, 1.6.1) - очень эффективных и ранее очень труднодоступных антимикробных препаратов. [6]
Следует упомянуть также о возможностях синтеза еще одной разновидности пиразолекиновых систем, а именно, к-оксидов пиразоленинов. [7]
Для получения пиридинов, замещенных в положении 2 или 4, соответствующим реакциям подвергают пиридин - К-оксиды. Эти производные являются весьма доступными соединениями и получаются окислением пиридина и его замещенных. [8]
В патентах последнего времени показано также, что через фуроксаны удобно получать промышленио важные диизоцианаты и обладающие высокой антимикробной активностью ди - К-оксиды хииоксапинов, труднодоступные ранее. [9]
Нитрогруппа в 4-нитропиридин - Н - оксиде легко замещается отрицательными ионами ( нуклеофильными заместителями); при нагревании этого соединения с концентрированной соляной кислотой получается 4-хлорпиридин - К-оксид, превращающийся в результате восстановления в 4-хлорпиридин. [10]
К-оксиды третичных амижш, что позволяет проводить реакции при ком-1: атиой температуре, применяя катализатор в количестве окож 1 мол. Обычно предпочитают в качестве окиилители использовать К-оксид К-метнлморфолина ( см., однако, ниже), так как. Хоти окислению не поддаются тетразамещен-гые алксны [5], оно Bno. Реакцию проводят обычно в нодпом ацетоне и одло - или днухфаэлой системе, причем по соображениям растворимости субстрата можно иногда использовать и другие растворители. [11]
Особенно склонны к сольватации катионов донорные растворители, имеющие кислородный или азотный донорные атомы. Так, в растворителях типа диметилсульфоксида, пиридин - К-оксида и диметил-формамида, где отрицательный заряд локализован на кислородных атомах, катионы находятся в сильно сольватированной форме. В подобных полярных растворителях, в которых, однако, отрицательный заряд диполя не локализован на соответствующем донорном атоме ( например, в нитрометане), катионы будут сольватироваться слабо; детальное рассмотрение возможностей оценки донорной силы приводится ниже. [12]
Поли-2 - винилпиридин - К-оксид в зависимости от способа получения обладает различной физиологической активностью. Однако тот факт, что комплекс поли-2 - винилпиридин - К-оксида с кремневой кислотой стабилен до 60 С, а с 4-изомером - до 45 С, позволил английским авторам 24 высказать предположение, что и противосиликозная активность поли-4 - винилпиридин - 1Ч - оксида ниже. Такое предположение, на наш взгляд, не обосновано, поскольку не указана стерео-регулярность использованных образцов. [13]
В настоящее время имеются некоторые данные, позволяющие представить первичную картину противосиликозного действия полимера. Весьма важным является тот факт, что мономерные N-окиси - пиридин - К-оксид 25, 2-виншширидин - К-оксид, циклический тример 2-винилпиридина и 4-винилпиридин - К-оксид 26 - не ингибируют развития силикоза. Защитный эффект проявляется только при использовании полимерных веществ. Следует заметить, что мономерные N-оксиды могут связывать кремневую кислоту, если их как-то объединить, создав подобие полимерной молекулы. [14]
В настоящее время имеются некоторые данные, позволяющие представить первичную картину противосиликозного действия полимера. Весьма важным является тот факт, что мономерные N-окиси - пиридин - К-оксид 25, 2-виншширидин - К-оксид, циклический тример 2-винилпиридина и 4-винилпиридин - К-оксид 26 - не ингибируют развития силикоза. Защитный эффект проявляется только при использовании полимерных веществ. Следует заметить, что мономерные N-оксиды могут связывать кремневую кислоту, если их как-то объединить, создав подобие полимерной молекулы. [15]