Cтраница 2
![]() |
Зависимость коэффициента поглощения олова от частоты. [16] |
К 6 7 - Ю65 CGS; со-частота; со0 - константа, характеризующая металл и имеющая смысл частоты кванта, способного вырвать из атома К-электрон с кинетической энергией, равной нулю. Эта формула, как представлялось ее авторам, находилась в хорошем согласии с экспериментально наблюденной Алленом [ Ю2 ] кривой зависимости коэффициента поглощения от частоты. [17]
Это могло пролить дополнительный свет на вопрос о том, в какой мере появление длинноволнового максимума поглощения в К-крае никеля действительно связано с переходом его К-электронов на 3 d - уровни атомов в сплаве. [18]
В результате К-поглощения рентгеновских лучей атомами вещества может происходить не только переход электронов за пределы атома в область непрерывного изменения их энергий, но и захват К-электронов на его внешних оптических уровнях. [19]
Сложная структура края рассматривалась как результат наложения друг на друга полосы поглощения, появляющейся вследствие переходов электронов атомов в область непрерывных энергий, и селективных линий поглощения, связанных с переходами К-электронов на оптические пр-уровня атома. [20]
Высказанная таким образом мысль при переводе на современный электронный язык будет звучать так: в сопряженной п-электронной системе частичные it - связи ( шезосвязи) являются следствием способности п-элект-ронов находиться одновременно в связи ( или во взаимозависимости ] с двумя и более - к-электронами. [21]
В качестве функции, описывающей поведение электронов металла, возвращенных в результате перехода на свободные К. К-электрона свободного атома, которая не претерпевает сколько-нибудь существенного изменения при вхождении атома в решетку металла. Что же касается функций, характеризующих поведение электрона в исходном состоянии, в полосе проводимости металла, то положение оказывается значительно более сложным. Хустон [7], проводивший подобные расчеты в 1931 г., отождествил ее с функцией свободного электрона. [22]
Энергия связи электрона на высших оболочках мала по сравнению с энергией связи / - электронов. К-электрону будет передано ровно столько энергии, сколько нужно для того, чтобы перевести его в высокое возбужденное состояние, невелика. Более вероятным оказывается процесс полного удаления электрона из атома в область непрерывного спектра, требующий в силу сказанного ненамного больше энергии, чем переброс его на далекие оболочки. [23]
Переход Ez l - Ez возможен только в том случае, если ядро Z - - 1 поглощает электрон из атомных К -, L -, М - оболочек. Обычно ядром захватывается К-электрон, и поэтому процесс часто называют К-захватом. Новый атом Z образуется в возбужденном состоянии Б соответственно с вакансией ( дыркой) в К - или L-оболочке. [24]
Все эти реакции протекают самопроизвольно. Позитронный распад и захват К-электрона встречаются гораздо реже, чем альфа - и бета-распады. Почти все случаи естественной радиоактивности объясняются именно альфа - и бета-распадами. Уравнения приведенных выше ядерных реакций записаны в значительно упрощенном виде, так как в них не включены превращения, которые практически не сказываются на массе или заряде частиц. Однако следует указать, что при Р - распаде, ( 3 -распаде и К-захвате происходит испускание особых частиц - нейтрино; кроме того, как это уже было отмечено ранее, большинство ядерных реакций сопровождается испусканием гамма-излучения. Нейтрино представляет собой нейтральную частицу с ничтожно малой массой ( см. табл. 24.1), и поэтому его, как и гамма-излучение, можно не включать в уравнения ядерных реакций. [25]
Вычисление матричного элемента энергии взаимодействия электрона с рентгеновскими лучами WKF, а значит, и WK возможно только в том случае, если известны выражения для функций начального и конечного состояний электрона в процессе рентгенопоглощения. Учитывая независимость волновой функции К-электрона от характера связи атома в соединении или металле, можно описывать начальное состояние электрона в металле функцией, справедливой для электрона в свободном атоме. [26]
![]() |
Спектр ЭПР полихелата нать много нового о механизме проме - жуточного взаимодействия в гетероген. [27] |
В числе новых перспективных методов необходимо упомянуть и рент-геноспектральное изучение катализаторов, а именно, исследование тонкой структуры рентгеновского К-края поглощения. Последняя связана с переходом К-электрона на свободный уровень твердого тела и, следовательно, может быть использована для характеристики его электронной структуры. Рентгеноспектральные исследования уже давно использовались для аналитических целей, но в последние годы благодаря большим успехам в области техники эксперимента и особенно в теоретической трактовке явления они оказались очень полезными для исследования электронного строения. [28]
Особенно велико расхождение между теорией и экспериментом в области, близкой к границе поглощения, отвечающей малой кинетической энергии фотоэлектронов. В этой области кинетическую энергию К-электрона, вырванного из атома, нельзя считать намного большей, чем энергия ионизации электрона в К-оболочке атома, и основная теоретическая предпосылка, определяющая возможность апроксимации волновой функции электрона в металле плоской волной, оказывается невыполненной. Впрочем, последняя теория достаточно хорошо согласуется с экспериментом ( как это следует из рис. 38) на всем протяжении спектра, включая и ту, удаленную от скачка поглощения область энергий, в которой, казалось бы, должны сказаться преимущества теории Блохинцева и Гальперина. [29]
Объяснение, несом -, ненно, в строении связи СС. В этой связи атомы углерода защищены от атаки нуклеофильного реагента облаком к-электронов, характерным для этой связи. [30]