Cтраница 2
Рассмотренные в настоящем разделе эффекты отставания температуры поверхности от температуры центральных областей калориметрической системы имеют место не только в бомбовых калориметрах, но и других системах; особенно это имеет значение для массивных калориметров, где температура во многих случаях измеряется внутри металлического блока. [16]
Зинке и Сталл [1359] измеряли энтальпию сгорания в статической калориметрической бомбе, стенки которой изнутри покрыты стеклотканью, пропитанной водным раствором мышьяковистого ангидрида; расчет на основе полученных результатов дает & HfZS8 ( I) - 4 43 ккал / молъ. Хаббард, Ноултон и Хаффман [635], проводя аналогичные измерения, использовали в качестве восстанавливающего агента водный раствор дихлоргидрата гидразина; из полученных результатов рассчитано значение & HfMS ( I) - 4 41 ккал / молъ. Бьеллерап и Смит [141] работали с вращающимся бомбовым калориметром и использовали водный раствор мышьяковистого ангидрида. [17]
Зинке и Сталл [1359] измеряли энтальпию сгорания в статической калориметрической бомбе, стенки которой изнутри покрыты стеклотканью, пропитанной водным раствором мышьяковистого ангидрида; расчет на основе полученных результатов дает & HfZS8 ( I) - 4 43 ккал / молъ. Хаббард, Ноултон и Хаффман [635], проводя аналогичные измерения, использовали в качестве восстанавливающего агента водный раствор дихлоргидрата гидразина; из полученных результатов рассчитано значение & HfMS ( I) - 4 41 ккал / молъ. Бьеллерап и Смит [141] работали с вращающимся бомбовым калориметром и использовали водный раствор мышьяковистого ангидрида. [18]
Зинке и Сталл [1359] измеряли энтальпию сгорания в статической калориметрической бомбе, стенки которой изнутри покрыты стеклотканью, пропитанной водным раствором мышьяковистого ангидрида; расчет на основе полученных результатов дает AHf 2S8 ( I) - 4 43 ккал / молъ. Хаббард, Ноултон и Хаффман [635], проводя аналогичные измерения, использовали в качестве восстанавливающего агента водный раствор дихлоргидрата гидразина; из полученных результатов рассчитано значение AHf M8 ( Г) - 4 41 ккал / молъ. Бьеллерап и Смит [141] работали с вращающимся бомбовым калориметром и использовали водный раствор мышьяковистого ангидрида. [19]
Грин, Кайнастон и Пейсли [541] сделали отнесение колебаний, оценили структурные постоянные и рассчитали термодинамические функции. Данные по дифракции электронов, полученные Оосака, Секине и Саито [1088], подтверждают принятую оценку структуры в пределах ошибки опыта. Гуд, Лейцина, Скотт и Мак-Каллох [512] измеряли энтальпию сгорания с помощью вращающегося бомбового калориметра и установили значения & Hfz s ( I) - 82 38 ккал / молъ и Д / / / 298 ( g) - 74 09 ккал / молъ. Данные о переходах в литературе не найдены. [20]
Температура измеряется с помощью терморезисторов. Воспроизводимость при электрической градуировке достигает 8 и 16 мДж, если прибор используется в качестве реакционного калориметра и калориметра растворения соответственно. Бомбовый калориметр обеспечивает относительную воспроизводимость измерений 0 5 %; рабочий интервал температур калориметра 10 - 60 С. [21]
В сложной калориметрической системе в ядре с неравномерным температурным полем ( W t 1) теплота физико-химического процесса с определенной скоростью перераспределяется между отдельными частями. В основной части ядра, в центральном теле, до конца опыта сохраняются градиенты температуры. Температура, как правило, измеряется в одной части ( или точке) системы. В прецизионных бомбовых калориметрах ( модель IV калориметрической системы) температура измеряется в теле В ( жидкость), центральное же тело А бомба) может сохранять часть теплоты, обусловленной химической реакцией, тепловой эффект которой мы изучаем. Единственным критерием окончания опыта обычно считали равномерное изменение температуры в конечном периоде калориметрического опыта. Такой критерий не позволяет количественно оценить погрешность измерения тепловой величины. [22]