Массивный калориметр
Cтраница 4
Рассматриваются вопросы термохимии растворов и расплавов сульфата алюминия. Для термохимического исследования применен классический метод смешения, осуществленный с помощью массивного калориметра с изотермической оболочкой. [46]
Работа Митема и Ничоллса, которые производили измерения в массивном серебряном калориметре с изотермической оболочкой [136], не включена в таблицу, так как анализ погрешности при измерении в массивном калориметре требует специального рассмотрения. [47]
Не исключено, что некоторая часть дефектов, образовавшихся в кристаллической решетке LaF3 при высокой температуре, остается как бы в замороженном состоянии и после охлаждения образца, если охлаждение проводится быстро. Так, результаты измерения теплоемкости при низких температурах ( до 350 К), полученные методом адиабатического калориметра для LaF3, PrF3 и NdF3 в [9], в области 300 - 500 К не стыкуются с результатами в [26, 27], полученными методом смешения в массивном калориметре ( drop calorimetry): величина Ср при 400 К для LaF3, PrF3 и NdF3, полученная методом высокотемпературной калориметрии, оказывается на 6 и соответственно 6 5 и 4 Дж / град-моль больше по сравнению с данными низкотемпературной калориметрии. В то же время данные указанных методов хорошо стыкуются в случае GdF3 и LuF3, для которых, как видно из рис. 2, избыточные энтальпии и энтропии, связанные с наличием дефектов, при температурах, близких к их точкам плавления, существенно меньше. [48]
В любой момент времени опыта температура калориметрической жидкости ( тело В) в любой точке одинакова. Эта предпосылка предъявляет определенные требования к структуре поля потоков жидкости в калориметрическом стакане водяного калориметра: конструкция стакана должна обеспечивать интенсивное перемешивание жидкости вокруг бомбы ( тело А) и отсутствие участков, где перемешивание незначительно. Для массивных калориметров это условие не соблюдается, так как вследствие значительной массы блока температурное поле будет неоднородно. [49]
Для измерения средних теплоемкостей в настоящее время чаще всего применяются массивные калориметры, работающие по так называемому методу смешения. Принцип этого метода состоит в том, что исследуемое вещество, обычно находящееся в ампуле и имеющее известную температуру, в определенный момент времени сбрасывают в калориметр и при этом, как обычно, измеряют подъем температуры калориметра. Иногда вместо массивного калориметра при определении средней теплоемкости используют изотермические ( например, ледяные) калориметры. [50]
Этот класс приборов по существу составляют деформационные калориметры, в которых осуществляются сопровождающиеся тепловыми эффектами физические процессы, инициируемые деформацией твердого образца. Другим типом массивного калориметра с реагирующим калориметрическим веществом является прибор, предназначенный для исследования радиоактивных образцов. [51]
Энтальпия была измерена в адиабатическом массивном калориметре методом смешения. [52]
 |
Массивный калориметр Нернста, Корефа и Линдемана для определения теп-поемкостей при низких.| Калориметр Нернста и Эйкена для измерения истинных теп-лоемкостей при низких. [53] |
Калориметр Нернста, Корефа и Линдемана для своего времени был довольно точным прибором и при его помощи Кореф [57] провел ряд ценных измерений. Осуществленная в этом приборе идея использования металла, имеющего хорошую температуропроводность, вместо калориметрической жидкости, оказалась очень плодотворной, особенно для измерений средней теплоемкости при высоких температурах. Видоизменения, введенные в конструкцию прибора при его приспособлении для высоких температур, сделанные при этом усовершенствования и современные конструкции массивных калориметров описаны в § 3 настоящей главы. [54]
Если частицы тела перемещаются под воздействием внешних факторов, то перенос тепла называют вынужденной конвекцией. Для калориметрических систем наиболее характерна естественная конвекция. Например, в калориметрах для определения теплоты сгорания теплообмен путем естественной конвекции происходит между ядром, представляющим собой бомбу, помещенную в калориметрический сосуд с водой, и оболочкой. В массивном калориметре, служащим для определения удельной теплоемкости или теплоты сгорания, такой теплообмен наблюдается между поверхностью массивного металлического ядра и стенками калориметра. [55]
В настоящее время в области температур ниже 300 К почти всегда определяют истинную теплоемкость. Это объясняется прежде всего тем, что при низких температурах зависимость Ср от Т очень велика и гораздо сложнее, чем при высоких температурах, поэтому измерение средних теплоемкостей в этой области, как правило, не может дать верного представления о том, как изменяется теплоемкость вещества при изменении температуры. Очень существенно также и то, что методы измерения истинных теплоемкостей при низких температурах в настоящее время хорошо разработаны. В связи с этим ниже рассматриваются почти исключительно методы измерения истинных темплоемкостей при низких температурах. Из калориметров, предназначенных для определения средних теплоемкостей, описан лишь калориметр Нернста с сотрудниками; ознакомление с этим калориметром имеет исторический интерес, поскольку он был первым массивным калориметром. [56]
Масса блока определяется задачей исследования и в различных калориметрах колеблется от 150 г до 32 кг. Внешняя поверхность блока тщательно полируется для уменьшения тепловой радиации. Для размещения термометра, нагревателя и тех или иных реакционных сосудов ( или ампул) блок обычно имеет соответствующие ячейки. Иногда термометр и нагреватель размещаются на внешней поверхности блока. Темп-ра блока может измеряться ртутным термометром, но чаще в массивных калориметрах применяются термометры сопротивления, к-рые могут сочетать небольшие габариты с высокой чувствительностью. [58]
 |
Калориметр для определения теплот сгорания. I - калориметрический сосуд. 2 и 7 - термометры калориметра. [59] |
Масса блока определяется задачей исследования и в различных калориметрах колеблется от 150 г до 32 кг. Внешняя поверхность блока тщательно полируется для уменьшения тепловой радиации. Для размещения термометра, нагревателя и тех или иных реакционных сосудов ( или ампул) блок обычно имеет соответствующие ячейки. Иногда термометр и нагреватель размещаются на внешней поверхности блока. Темп-ра блока может измеряться ртутным термометром, но чаще в массивных калориметрах применяются термометры сопротивления, к-рыс могут сочетать небольшие габариты с высокой чувствительностью. [60]
Страницы: 1 2 3 4