Cтраница 5
В табл. 1.2 представлены данные о релаксационных переходах некоторых из указанных ПОЭ, показывающие, что Тс ( температура а-перехода) и температуры других переходов зависят не только от жесткости цепи, но также от внутри - и межмолекулярных взаимодействий стерического и дипольного характера. Замена группы СНз - С - СН3 на О S О не оказывает влияния на низкотемпературный переход, однако при этом Г0 увеличивается на 65 С, очевидно, за счет большей полярности сульфидной группы и высокого уровня межмолекулярного взаимодействия. Можно полагать, что здесь существенный вклад вносит образование водородных связей между группами ОН и O S O, так как при этерификации гидроксильных групп уксусным ангидридом Тс данного полимера снижается до 90 С. [61]
В табл. 1.2 представлены данные о релаксационных переходах некоторых из указанных ПОЭ, показывающие, что Тс ( температура а-перехода) и температуры других переходов зависят не только от жесткости цепи, но также от внутри - и межмолекулярных взаимодействий стерического и дипольного характера. Замена группы СНз - С - СН3 на О S О не оказывает влияния на низкотемпературный переход, однако при этом Г0 увеличивается на 65 С, очевидно, за счет большей полярности сульфидной группы и высокого уровня межмолекулярного взаимодействия. Можно полагать, что здесь существенный вклад вносит образование водородных связей между группами ОН и O S O, так как при этерификации гидроксильных групп уксусным ангидридом 7С данного полимера снижается до 90 С. [62]
Для определения знака этой величины необходимо дополнительно исследовать, какой из пиков соответствует я -, а какой - а-переходу. [63]
На основании пространственных соображений легко прийти к заключению, что р-переход атома водорода в свободном радикале является более предпочтительным, чем а-переход. [64]
В соответствии с общей концепцией влияния меж - и внутримолекулярных взаимодействий на подвижность макромолекул, сегментная форма и, следовательно, диэлектрические а-переходы оказываются более чувствительными к составу и структуре компози - ций. Мелкомасштабные процессы поляризации типа р или у которыми в основном управляют ближние силы и взаимодействия внутри молекулы, в значительно меньшей степени должны реагировать на изменение окружения, и это подтверждает эксперимент. Поэтому применение диэлектрического метода при исследовании структуры композиций возможно в тех случаях, когда достаточно отчетливы крупномасштабные формы движения - сегментальное или молекулы как целого. [65]