Cтраница 4
Паров попадают молекулы гелия. В ионном источнике они ионизируются электронами, испускаемыми накаленным катодом. Пучок ионов под действием ускоряющего напряжения, приложенного между ионизатором и диафрагмой источника ионов, выходит через щель диафрагмы в камеру масс-спектрометра, где ионы разделяются по массам в однородном магнитном поле. Движутся ионы по круговым траекториям, радиус которых зависит только от массы и энергии ионов. [46]
Более подробного рассмотрения заслуживают ошибки, связанные с интерференцией ионных пиков соседних масс изотопов. Такие погрешности трудно учесть ввиду того, что частичное совмещение пиков является функцией многих параметров: напуска газа, фокусировки, процентной распространенности изотопов. Ионов [92] считает, что даже при двойной фокусировке всегда обнаруживается эффект совмещения изотопных пиков вследствие рассеяния ионов на молекулах остаточного газа в камере масс-спектрометра и его величина на расстоянии, соответствующем одной массовой единице, составляет 10 - - 3 % от интегральной величины наиболее интенсивного пика. [47]
Хотя в литературе описаны примеры непосредственного ввода истекающего из колонки газа в масс-спектрометр [40, 41], по-видимому, это целесообразно лишь при использовании капиллярных колонок очень малого диаметра ( менее 0 1 мм), которые хорошо работают при скорости газа около 0 1 мл / мин, но в настоящее время не слишком распространены. При работе с капиллярными колонками большего диаметра, и тем более с наполненными колонками, необходимо при вводе проб в масс-спектрограф удалить основную часть газа-носителя, не уменьшая количество анализируемого вещества. Такое избирательное удаление газа-носителя осуществляется с помощью специальных устройств, называемых сепараторами, в которых тем или иным путем обеспечено значительное различие в скоростях проникновения в камеру масс-спектрометра молекул газа-носителя и анализируемого компонента. [48]
Соединение масс-спектрометра с газожидкостным хроматографом дает мощный аналитический прибор. Хроматограф количественно разделяет многокомпонентные смеси на индивидуальные соединения неизвестного строения, тогда как масс-спектрометр является наилучшим прибором для идентификации и установления структуры соединений, если они сравнительно чистые. Общим-для них является то, что анализируемое вещество находится в газообразном состоянии, отличие состоит в том, что в хроматографе используется газ-носитель при атмосферном давлении, а давление образца в камере масс-спектрометра меньше 10 - 4 мм. Однако при этом 99 % анализируемого вещества уносится газом-носителем, что особенно недопустимо. Поэтому желательно избавиться от газа-носителя либо вымораживанием каждой фракции ( что делает работу необычайно трудоемкой, если имеется многокомпонентная система), либо соединением обоих приборов через сепаратор, в котором происходит удаление ( или резкое уменьшение количества) газа-носителя. [49]
Вакуумная система течеискателя ПТИ-7А состоит из механического ( ВН-461М) и паромасляного ( НВО-40М) насосов, охлаждаемой жидким азотом ловушки, препятствующей прохождению паров масла из насоса в камеру масс-спектрометра, и вентилей. Дросселирующий входной вентиль позволяет плавно регулировать поток газа, отбираемый в течеискатель из испытуемой системы. Вентиль между азотной ловушкой и паромасляным насосом позволяет регулировать быстроту откачки газа из камеры маоспектрометра. Камера масс-спектрометра может быть отсоединена от вакуумной системы ( например, при ремонте) или присоединена непосредственно к механическому насосу для предварительной откачки. Давление в линии предварительного разрежения регулируется термопарным вакуумметром, а в камере масс-спектрометра магниторазрядным вакуумметром. Вакуумная система собрана на резиновых уплотнителях, масс-спектрометр уплотнен индиевой проволокой. [50]
Для того чтобы уменьшить влияние каталитического действия зонда, на его поверхность напыляли золото. Ионы через отверстие в зонде попадали в первую откачанную камеру масс-спектрометра. Эти авторы преодолели большие трудности, связанные с конструкцией камер масс-спектрометра и системы ионных линз, чтобы по возможности уменьшить вероятность протекания реакций внутри прибора. [51]
При наличии в спектре пиков с соседними массовыми числами, сильно различающимися по интенсивности, будет происходить частичная интерференция этих пиков. Точность измерения менее интенсивного пика будет зависеть от хвостов у основания более интенсивного пика. Эти хвосты ассимпо-тически стремятся к нулю с обеих сторон пика. Они являются большей частью результатом рассеяния ионов на остаточных молекулах в камере масс-спектрометра и дефокусировки, вызываемой объемным зарядом, для интенсивных пиков Ю-7 - 10 - 6 а. Несовершенство ионной оптики в приборах с секторными магнитными полями вызывает размытие ионного луча, что в свою очередь приводит к дополнительным ошибкам. Некоторые авторы специально исследовали вносимые ионной оптикой дискриминации, заключающиеся в неидентичности траекторий ионов, проходящих через масс-спектрометр. [52]
При 2 - м способе масс-спектрометрического анализа блок печного источника с тиглем помещается в камеру масс-спектрометра и после герметизации в системе создается вакуум 0 000 399 Па. Тигель подогревается в диапазоне температур до 1100 С и при ионизационном напряжении 43 В определяется фон прибора. Далее прибор разгерметизируется и снимается блок печного источника. При комнатной температуре в тигель набивается проба НОВ, и печной блок снова вставляется в камеру масс-спектрометра и герметизируется. При этом возможное влияние посторонних примесей в процессе анализа исключается, так как анализируемые образцы помещаются непосредственно в печной источник прибора, имеющего нулевой фон. В камере создается вакуум 0 000399 Па и при динамическом режиме опыта ( постоянная высоковакуумная откачка) и постоянном ионизирующем напряжении, позволяющем осуществить наиболее полную ионизацию молекул исследуемого вещества, снимается его масс-спектр. [53]