Cтраница 3
После охлаждения к смеси добавлен эфир и осадок отфильтрован и промыт несколько раз эфиром. Соединенные эфирные вытяжки промыты водой, эфир и пиридин удалены в вакууме. Твердый остаток растворен в гептане и хроматографирован на окиси алюминия. Гептаном вымывался ферроцен; затем эфиром - а-пиридилферроцен. [31]
К раствору 1 14 г 2-а-пиридилферроценил - борной кислоты в 10 мл спирта прибавлен при перемешивании раствор 5 г бромной меди в 40 мл спирта. Выпал красный осадок, который отфильтрован и промыт небольшим количеством спирта, затем абс. Последний растворен в ацетопитриле, и раствор нанесен на окись алюминия. Петролейный эфир элюировал 2-бром-а - пиридилферроцен, загрязненный а-пиридилферроценом. [32]
Как известно, ферроцен необычайно устойчив для металлоорганического соединения. Связь углерод-железо не разрушается водой, растворами щелочей и кислот в отсутствие окислителей. В 1962 г. нами было замечено чрезвычайно легкое разрушенрге некоторых производных ферроцена в водной среде под действием света. Это интересное свойство ферроценовой системы исследовано на ряде соединений [1-6]: иодметилате а-пиридилферроцена, производных ферроцена, содержащих электропоакцепторные заместители, триалкилферроцепидаммоний-катиопе и др. Особенно легко происходит распад до диарилфульвенов ферроценилдиарилкарбоний-катионов. [33]
В настоящей работе показано, что ферроценильный радикал удается посадить в пиридин. Так, при нагреваниии 1 1 -ферроценилендиборной кислоты с углекислой медью в пиридине наряду с ферроценом образуется небольшое количество а-пиридилферроцена. Выход а-пиридилферроцена очень мал, поскольку реакция направлена главным образом в сторону образования ферроцена. Довольно легко получается а-пиридилферроцен наряду с 1 1 -ди - ( а-пиридил) ферроценом при взаимодействии смеси литий - и 1 1 - дилит1п1ферроцепа с пиридином. Реакция проходит в эфирном растворе. [34]