Длина - простая двойная связь
Cтраница 2
Подобным же образом центральная связь углерод - углерод в бутадиене-1, 3 уменьшается до 1 46 А. Поэтому можно сделать вывод, что делокализация в системах с формально чередующимися простыми и двойными связями приводит к полному или почти полному выравниванию длины связей, которая становится промежуточной между длинами простых и двойных связей. [16]
 |
Средние длины главных коиалентных связей ( несопряженных. [17] |
Этот эффект представляет наибольший интерес в случае изовалент-ного сопряжения; связи, которые в силу этого типа сопряжения становятся эквивалентными, обладают одинаковой длиной. Таким образом, длина всех шести связей С-С бензольного ядра, эквивалентных с точки зрения распределения электронов, равна 1 39 А; длина связей С-С иона карбоксила равна 1 27 А, Следует заметить, что эти длины не соответствуют среднему арифметическому длин соответствующих простых и двойных связей, а значительно меньше. [18]
 |
Средние длины главных ковалентпых связей ( несопряженных. [19] |
Этот эффект представляет наибольший интерес в случае изовалент-ного сопряжения; связи, которые в силу этого типа сопряжения становятся эквивалентными, обладают одинаковой длиной. Таким образом, длина всех шести связей С-С бензольного ядра, эквивалентных с точки зрения распределения электронов, равна 1 39 А; длина связей С-С иона карбоксила равна 1 27 А. Следует заметить, что эти длины не соответствуют среднему арифметическому длин соответствующих простых и двойных связей, а значительно меньше. [20]
Если бы один атом кислорода был связан с азотом двойной связью, а другой простой, расстояния между атомом азота и атомами кислорода были бы разными и энергия этих связей также должна была бы быть разной. В действительности Же, как показывает рентгеноскопическое исследование, нитрогруппа построена симметрично, расстояния между обоими атомами кислорода и атомом азота являются средними между длиной простой и двойной связи, а также энергия этих связей является средней между энергией двойной и простой связи. [21]
Константы а и b ( табл. 1.6) получены графическим путем из зависимости между порядком связи и ее длиной для специально подобранных стандартных соединений. Принято, что простой связи С-С ( jVl 0) соответствует длина 0 158 нм, двойной связи С С ( N 2 0) 0 135 нм. В тех случаях, когда точные значения длин связей для расчета коэффициентов а и b неизвестны, вначале определяют длины простой и двойной связи, пользуясь соотношением Шомейкера-Стивенсона ( 9), где RAB - длина связи между атомами А и В, ГА и гв - их ковалентные радиусы, ХА и % в - электроотрицательности, р - коэффициент, равный 0 09 при расчете длин простых и 0 06 при расчете длин двойных связей. [22]
Страницы: 1 2