Cтраница 2
Задолго до его открытия в природе камфен был получен в лаборатории из хлористого борнила. Как уже отмечалось выше, при присоединении хлористого водорода к пинену образуется кристаллическое соединение, так называемая искусственная камфора. Таким образом, хлористый борнил имеет тот же скелет, что борнеол и камфора ( кетон, соответствующий борнеолу), а именно скелет борнана. Этот вывод подтверждается тем фактом ( открытым в 1898 г.), что при окислении хлористого борнила азотной кислотой получается камфарная кислота, т.е. та же кислота, которая образуется и при окислении камфоры. Таким образом, при переходе пинена в хлористый борнил происходит внутримолекулярная перегруппировка ( названная впоследствии перегруппировкой Вагнера); о ходе этой реакции и образовании промежуточного продукта - хлоргидрата пинена - см. ниже. [16]
Начало опытов с другими реагентами, напр, с соляной кислотой, относится уже к нынешнему столетию, напр, открытие, так называемой, искусственной камфоры, принадлежащее Киндту, сделано уже в 1803 году. [17]
Ввиду того, что до сих пор еще не выяснено, в каком состоянии хлор находится в хлоргидратах терпентинного масла, я, желая хотя бы напасть на правильный след и одновременно определить рациональный состав монохлоргидрата, предпринял ряд опытов, подвергнув эти вещества действию некоторых химических реагентов, чтобы получить таким образом продукты двойного разложения. Хлоргидрат был приготовлен из масла, которое продается здесь под названием французского скипидара, путем введения сухого хлористоводородного газа в перегнанное и охлажденное до 0 масло; полученная искусственная камфора была очищена отжиманием, промыванием раствором соды и перекристаллизацией из винного спирта. [18]
Пинен способен переходить не только в производные группы ментана, но и в производные группы камфана. Так, при пропускании через а-пинен хлористого водорода при охлаждении пинен присоединяет к себе по двойной связи одну частицу хлористого водорода и превращается в кристаллическое вещество хлористый борнил с кольцом камфана. Хлористый борнил по запаху напоминает камфору, поэтому называется искусственной камфорой. [19]
Пинен способен переходить не только в производные группы ментана, но и в производные группы камфана. Так, при пропускании через а-пинен хлористого водорода при охлаждении пи-нен присоединяет к себе по двойной связи одну частицу хлористого водорода и превращается в кристаллическое вещество хлористый борнил с кольцом камфана. Хлористый борнил по запаху напоминает камфору, поэтому называется искусственной камфорой. [20]
К химическим веществам, впервые обнаруженным в электрическом разряде, принадлежит озон - трехатомная модификация кислорода. Озон применяется в химической технологии, например при изготовлении ванилина, искусственной камфоры, а также кетонов и жирных кислот, применяемых при производстве мыла. Образование озона в воздухе и в кислороде происходит в тихом разряде, в коронном разряде, в высокочастотном разряде с внешними электродами. В технике озон получают исключительно в тихом разряде. [21]
Скипидар используют в качестве растворителя при производстве красок, лаков, мастик и вакс. Вакуум-ректификацией скипидар разделяют на отдельные компоненты, служащие ценным сырьем для органического синтеза. Продукты на основе компонентов скипидара используются в химической промышленности, медицине, парфюмерии. Из скипидара получают искусственную камфору. [22]
При двух-трехкратном нагревании обоих веществ в запаянной стеклянной трубке при температуре 150 - 160 с достаточнымдля полного растворения количеством винного спирта выделяется хлористый калий, и жидкость более не содержит камфоры. При смешении с водой из жидкости выделяется масло, обладающее своеобразным сильным неприятным, напоминающим чеснок, запахом, который заставляет предполагать присутствие серы. Это масло после промывания слабым раствором едкого кали и перегонки содержало серу и азот, однако, вероятно, было еще не совсем чистым. Это же масло, повидимому, может быть получено действием роданистого серебра на искусственную камфору. [23]
Вместе с этим кристаллическим соединением получается и жидкое вещество того же состава. Отношение между твердым и жидким продуктом весьма различно; оно зависит даже от той температуры, при которой образуются эти соединения. Терпентинное масло из осмола лишено способности давать с соляной кислотой кристаллический прот дукт; при этом получается только одно жидкое вещество. Искусственная камфора есть тело, сравнительно по - - стоянное, потому что она плавится и перегоняется без разложения. Между ними замечательно получение камфена. Поэтому при разложении искусственной камфоры мы получим продукты видоизмененные. При этом щелочная соль ( мыло есть щелочная соль высших жирных: кислот) разлагается: едкое кали, реагируя с соляною кислотою, образует воду и хлористый калий; углеродистый же водород, состава С10Н18, становится свободным. [24]