Cтраница 2
При попытках разделения на оптические антиподы п-толил - ( 4-амино - 2 2 -бифенилен) стибина ( III) с дибензоилвинной или ( -) - яблочной кислотами были получены негомогенные соли, содержащие кристаллы свободного амина. Камфорсульфокислота образовывала соли, склонные к муторотации. Кислые соли () - винной кислоты оказались удобными для выделения менее растворимого диастереоизомера - соли () - кислоты и () - основания. Более растворимая диастереоизомерная соль получалась в виде трудноподдающегося очистке геля и быстро окрашивалась на воздухе. [16]
Поп и Пичей показали в своих интересных работах, что соли триалкилолова с тремя различными алкильными группами могут быть разделены на оптически активные формы. Расщепление йодистого метилэтилпропилолова ( СН3) ( С2Н5) ( С3Н7) SnJ удалось осуществить при помощи d - камфорсульфокислоты. [17]
Вместо оптически активного адсорбента можно взять неактивный адсорбент, поверхность которого обработана оптически активным соединением таким образом, что неактивный адсорбент приобретает избирательность по отношению к одному из энантиомеров. Так, было найдено [ 38а ], что колонка с силикагелем, полученным реакцией силиката натрия с () - камфорсульфо-кислотой, адсорбирует из () - камфорсульфокислоты преимущественно () - энантиомер. Когда раствор () - камфорсульфокислоты пропустили через такую колонку, то первые порции элюата оказались значительно обогащенным и ( -) - формой. [18]
Вместо оптически активного адсорбента можно взять неактивный адсорбент, поверхность которого обработана оптически активным соединением таким образом, что неактивный адсорбент приобретает избирательность по отношению к одному из энантиомеров. Так, было найдено [ 38а ], что колонка с силикагелем, полученным реакцией силиката натрия с () - камфорсульфо-кислотой, адсорбирует из () - камфорсульфокислоты преимущественно () - энантиомер. Когда раствор () - камфорсульфокислоты пропустили через такую колонку, то первые порции элюата оказались значительно обогащенным и ( -) - формой. [19]
Однако расщепить его на антиподы обычными методами нельзя, так как в молекуле не содержится функциональной группы, способной вступить в реакцию с асимметрическим реактивом. Поэтому для получения соединения IV в оптически активной форме был использован путь асимметрического синтеза. Вместо n - толуолсульфокислоты для отщепления воды от соединения III были использованы оптически активные d - и / - камфорсульфокислоты. [20]
Параметры, приведенные в табл. 5.2 6, не оказывают значительного специфического влияния на индивидуальные компоненты. При удачном выборе параметров для оптимизационного процесса различия, которые мы наблюдаем между значениями параметров для различных компонентов образца, должны быть значительно большими. Слабое влияние рН вполне объяснимо, так как выбранный диапазон его значений обусловливает полную диссоциацию компонентов образца, необходимую для реализации ион-парного механизма. При нулевой концентрации камфорсульфокислоты увеличение значения рН приводит к возрастанию удерживания. Если концентрация камфорсульфокислоты составляет 10 мМ, то увеличение рН оказывает противоположный эффект. Аналогичная зависимость существует между концентрацией буфера и концентрацией камфорсульфокислоты. В табл. 5.2, в показано влияние рН и концентрации буфера при двух концентрациях камфорсульфокислоты. Однако истинное влияние этих двух параметров в табл. 5.2, в скрыто вследствие эффекта усреднения. [21]
Параметры, приведенные в табл. 5.2 6, не оказывают значительного специфического влияния на индивидуальные компоненты. При удачном выборе параметров для оптимизационного процесса различия, которые мы наблюдаем между значениями параметров для различных компонентов образца, должны быть значительно большими. Слабое влияние рН вполне объяснимо, так как выбранный диапазон его значений обусловливает полную диссоциацию компонентов образца, необходимую для реализации ион-парного механизма. При нулевой концентрации камфорсульфокислоты увеличение значения рН приводит к возрастанию удерживания. Если концентрация камфорсульфокислоты составляет 10 мМ, то увеличение рН оказывает противоположный эффект. Аналогичная зависимость существует между концентрацией буфера и концентрацией камфорсульфокислоты. В табл. 5.2, в показано влияние рН и концентрации буфера при двух концентрациях камфорсульфокислоты. Однако истинное влияние этих двух параметров в табл. 5.2, в скрыто вследствие эффекта усреднения. [22]
За последние десятилетия повысился интерес к оптически активным аминам в связи с изучением их физиологического действия. В 1942 г. была опубликована работа111 по расщеплению оптически активных аминов, понижающих кровяное давление. Непригодными оказались также ментоксиуксусная и камфорсульфокислоты. Лучшие результаты авторы получили, применяя яблочную кислоту. Однако получить пригодные для расщепления соли авторам не удалось. Для получения оптически активного амина им пришлось прибегнуть к обходному пути: расщепить действием винной кислоты толуолсульфонат ( XXV), а из него действием аммиака в автоклаве получить амин. [23]
Параметры, приведенные в табл. 5.2 6, не оказывают значительного специфического влияния на индивидуальные компоненты. При удачном выборе параметров для оптимизационного процесса различия, которые мы наблюдаем между значениями параметров для различных компонентов образца, должны быть значительно большими. Слабое влияние рН вполне объяснимо, так как выбранный диапазон его значений обусловливает полную диссоциацию компонентов образца, необходимую для реализации ион-парного механизма. При нулевой концентрации камфорсульфокислоты увеличение значения рН приводит к возрастанию удерживания. Если концентрация камфорсульфокислоты составляет 10 мМ, то увеличение рН оказывает противоположный эффект. Аналогичная зависимость существует между концентрацией буфера и концентрацией камфорсульфокислоты. В табл. 5.2, в показано влияние рН и концентрации буфера при двух концентрациях камфорсульфокислоты. Однако истинное влияние этих двух параметров в табл. 5.2, в скрыто вследствие эффекта усреднения. [24]
Параметры, приведенные в табл. 5.2 6, не оказывают значительного специфического влияния на индивидуальные компоненты. При удачном выборе параметров для оптимизационного процесса различия, которые мы наблюдаем между значениями параметров для различных компонентов образца, должны быть значительно большими. Слабое влияние рН вполне объяснимо, так как выбранный диапазон его значений обусловливает полную диссоциацию компонентов образца, необходимую для реализации ион-парного механизма. При нулевой концентрации камфорсульфокислоты увеличение значения рН приводит к возрастанию удерживания. Если концентрация камфорсульфокислоты составляет 10 мМ, то увеличение рН оказывает противоположный эффект. Аналогичная зависимость существует между концентрацией буфера и концентрацией камфорсульфокислоты. В табл. 5.2, в показано влияние рН и концентрации буфера при двух концентрациях камфорсульфокислоты. Однако истинное влияние этих двух параметров в табл. 5.2, в скрыто вследствие эффекта усреднения. [25]