Cтраница 1
Камфорхинон, полученный из () - камфоры, образует желтые кристаллы, плавящиеся при 198 и перегоняющиеся с водяным паром; они обнаруживают реакции 1 2-дикетонсв. [1]
N-метилнитрона камфорхинона проходит в тех же условиях, но с меньшим выходом. [2]
В противоположность этому диоксим камфорхинона превращается в один из двух ожидаемых изомерных фуроксанов ( XI) [15, 51], что является единственным доказательством образования конденсированной системы, состоящей из пяти-членного и фуроксанового колец. [3]
Невозможность провести в обычных условиях бромирование камфорхинона ( XXII) служит одним из доказательств того, что бромирование карбонильных соединений идет через енольную форму. Образование енольной формы камфорхинона невозможно, так как в ней должна была бы возникнуть двойная связь в голове мостика, а это нарушает правило Бредта. [4]
Невозможность провести в обычных условиях бромирова-ние камфорхинона XXXVIII служит одним из доводов в пользу того, что бромирование карбонильных соединений идет через енольную форму. Образование енольной формы камфорхинона невозможно, так как нарушился бы запрет Бредта. [5]
Таким образом, очевидно, действие гидразингидрата на камфорхинон направляется только в - положение. [6]
DIOP, то образуется оптически активный комплекс состава камфорхинон - Re ( СО) з - ШОР, а остаток непрореагировавшего камфорхинона в результате кинетического расщепления также приобретает оптическую активность. [7]
Невозможность провести в обычных условиях бромирование камфорхинона ( XXII) служит одним из доказательств того, что бромирование карбонильных соединений идет через енольную форму. Образование енольной формы камфорхинона невозможно, так как в ней должна была бы возникнуть двойная связь в голове мостика, а это нарушает правило Бредта. [8]
Невозможность провести в обычных условиях бромирова-ние камфорхинона XXXVIII служит одним из доводов в пользу того, что бромирование карбонильных соединений идет через енольную форму. Образование енольной формы камфорхинона невозможно, так как нарушился бы запрет Бредта. [9]
Если в дикетоне радикалы различны, то его диоксимы могут существовать уже в виде четырех стереоизомерных форм. Примером могут служить оксимы камфорхинона. [10]
Однако оба эти гидразона при окислении окисью ртути дали одно и то же вещество - ди-азокамфору ( V), которая еще в 1881 г. была получена Шиффом [6] диазотированием аминокамфоры. Таким образом, очевидно, действие гидразингидрата на камфорхинон направляется только в [ 3-положение. Давно известный переход от диазокамфоры к ке-тону С10Н140 - изоцикленону [7], по старой номенклатуре - камфенону, для которого Бредт и Гольц установили трицикличе-ское строение VI, находится также в полном соответствии с указанным направлением реакции гидразингидрата на камфорхинон. [11]
По крайней мере в одном случае был получен только один из ожидаемых двух изомерных фуроксанов. При окислении гипохлоритом каждого из четырех геометрически изомерных диоксимов камфорхинона получается один и тот же фуроксан [135] ( XI), который при восстановлении [135] вновь дает один из четырех диоксимов, по-видимому, в виде амфи-формы. Положение внекольцевого атома кислорода в фуроксане не известно, и можно предполагать, что с точки зрения пространственных факторов, он удален от метильнои группы, находящейся у мостика. [12]
Так, например, невозможность провести в обычных условиях бромирование камфорхинона ( 56) послужила одним из доводов в пользу того, что бромирование карбонильных соединений идет через енольную форму. Образование енольной формы ( 57) камфорхинона ( 50) невозможно, так как нарушился бы запрет Бредта. Таким же образом объясняют неспособность камфорхинона к дейтерообмену. [13]
Константа дисперсии Я, 0 135 отвечает длине волны Х 368 ммк. В спектре этого вещества имеется полоса поглощения при 367 - 372 ммк. Камфорхинон, исследованный Лоури и сотрудниками43, имеет кривую дисперсии вращения, асимптотически приближающуюся к Х473 ммк; в спектре поглощения имеется максимум при 467 5 ммк. [14]
Однако оба эти гидразона при окислении окисью ртути дали одно и то же вещество - ди-азокамфору ( V), которая еще в 1881 г. была получена Шиффом [6] диазотированием аминокамфоры. Таким образом, очевидно, действие гидразингидрата на камфорхинон направляется только в [ 3-положение. Давно известный переход от диазокамфоры к ке-тону С10Н140 - изоцикленону [7], по старой номенклатуре - камфенону, для которого Бредт и Гольц установили трицикличе-ское строение VI, находится также в полном соответствии с указанным направлением реакции гидразингидрата на камфорхинон. [15]