Cтраница 4
Зависимость ингибирующей активности аценов при окислении церезина при 160 С от концентрации ингибитора. [46] |
Ингибирующее действие низкомолекулярных соединений с системой сопряженных связей изучено на примере ряда полициклических ароматических аценовых углеводородов63 64, различающихся длиной сопряжения. [47]
Наиболее характерной особенностью процессов, приводящих к образованию таких макромолекул, является изменение реакционной способности активного центра по мере роста длины сопряжения. Этот эффект обусловлен внутримолекулярным взаимодействием электронов и должен, по-видимому, проявляться на самых начальных стадиях роста полимерной цепи. Действительно, неспаренный электрон растущего полимерного радикала ( радикальная полимеризация), или заряд иона ( ионная полимеризация) или, наконец, электроны концевой функциональной группы ( реакции поликонденсации) взаимодействуют с я-электронами системы сопряжения. Поскольку активный центр в процессе роста полимерной цепи непосредственно связан с системой сопряженных связей, то на его реакционной способности должны отразиться все факторы, влияющие, в частности, на степень делокализации и подвижность я-элект-ронов. [48]
Для полисопряженных систем, вообще, характерна высокая склонность к образованию донорно-акцепторных комплексов, особенно при взаимодействии макромолекул, различающихся длиной сопряжения, друг с другом или с содержащимися в полимере макрорадикалами. Образование таких донорно-акцепторных комплексов резко снижает энергию возбуждения So - - T и So - S-переходов и обуславливает весьма высокую реакционную способность. [49]
Из рисунка видно, что в соответствии с теорией при возрастании числа л-электронов ( или, что то же, при возрастании длины сопряжения) энергия активации ег имеет тенденцию к снижению. [50]
Для каждого типа сопряжения стандартизуется определенная длина калибра, зависящая от номинального размера сопряжения и в, общем случае, не равная длине сопряжения. [51]
Натяги этой посадки установлены в предположении сопряжения чугунной ( или из твердой бронзы) ступицы при толщине ее стенки - 0 5d и длине сопряжения - d, где й - диаметр вала. [52]
При этом зазоры не должны превышать величин, указанных в инструкциях заводов-изготовителей, а при отсутствии их - в зависимости от свободного объема оболочки для длин сопряжения, обеспечиваемых конструкцией оболочки. [53]
Выбор посадок стандартом не регламентируется и должен производиться в зависимости от назначения резьбовых соединений, материала деталей, в которы:: нарезаются резьбовые гнезда, длины сопряжения, и других факторов. [54]
Уровни энергии ацетилацетона.| Уровни энергии нафтазарина. [55] |
На рис. 4 показано, что у молекулы нафтазарина положение длинноволнового перехода значительно смещено в область длинных волн ( 570 ммк), вследствие значительного увеличения длины сопряжения. Две другие полосы связаны с возбуждением нафталинового кольца. Отсутствие перехода, связанного с возбуждением всей молекулы нафтазарина, объясняется тем, что в целом молекула не является ароматической. [56]
Овал, двусторонний конус, местные утолщения и другие макрогеометр ические отклонения также вызывают появление неуравновешенных радиальных сил вследствие перепада давления жидкости и изменения радиального зазора по длине сопряжения. [57]