Джонсен

Cтраница 1

Джонсен [106] заметил, что у высших карбоксильных кислот выход двоукиси углерода в случае неразветвленных кислот, содержащих дополнительные атомы углерода, ниже, чем для кислот с тем же числом углеродных атомов. Выход двуокиси углерода уменьшается с возрастанием длины цепи. Кислоты с разветвленными цепями дают большие выходы двуокиси углерода по сравнению с изомерами, обладающими прямой цепью, особенно когда карбоксильная группа присоединяется к месту разветвления. [1]

Другие исследователи ( Шиллер, Джонсен, Ма-тука) считают, что сама амеба может в определенных случаях вызвать гибель всей пчелосемьи. Джорданн, Шульц-Лангнер [114] и Джорданн [36] полагают, что амеба вредоноснее для пчел, чем нозема. Последний автор пытался доказать это утверждение, основываясь на статистических данных, однако много данных свидетельствует об обратном. [2]

Спектр ПМР а-протонов поливинилхлорида. [3]

Спектр недейтерированного полимера также можно проанализировать более полно. Джонсен и Кольбе [21] использовали метод двойного резонанса для разрешения сигналов пентад в спектре а-протона поливинилхлорида, снятом на частоте 100 МГц. [4]

В 1967 г. две группы исследователей независимо открыли яь-ление поляризации ядерных спинов в продуктах реакций, протекающих через радикальные стадии. Баргон, Фишер и Джонсен [1] наблюдали радиоизлучение на частотах ядерного магнитного резонанса в продуктах термического разложения перекисных и азотсодержащих соединений. Уорд и Лоулер [2] изучали спектры ЯМР продуктов быстропротекающих реакций металлоорганических соединений и обнаружили, что в спектре одновременно присутствуют аномально интенсивные линии, отвечающие поглощению и излучению. [5]

Спектр ЯМР преимущественно нзотактического яголиметшшетакрилата63 ( частота ЪОМгц, 15 % - ный раствор в хлорбензоле, 150 С. [6]

Форма сигнала р-протонов зависит от сте-реохимического строения полимера, а также от условий съемки тспектра - частоты, растворителя и температуры. Поэтому интерпретация спектра весьма трудна. Джонсен 8 предположил, что fi - протоны в мезо-диадах имеют меньший химический сдвиг, чем в рацемических диадах, но два протона в СН2 - группе эквивалентны между собой в диадах обоих типов. Такая интерпретация первоначально вызывала возражения. [7]

Спектр ЯМР преимущественно пзотактического полиметилметакрилата63 ( частота вОМгц, 15 % - ный раствор в хлорбензоле, 150 С. [8]

Форма сигнала р-протонов зависит от сте-реохимического строения полимера, а также от условий съемки спектра - частоты, растворителя п температуры. Поэтому интерпретация спектра весьма трудна. Джонсен 68 предположил, что р-протоны в мезо-диадах имеют меньший химический сдвиг, чем в рацемических диадах, но два протона в СН2 - группе эквивалентны между собой в диадах обоих типов. Такая интерпретация первоначально вызывала возражения. [9]

Другим полимером, спектр которого осложняется а-р-спин-спиновым взаимодействием, является поливинилхлорид. Спектры этого полимера приведены на рис. 177 [9], откуда видно, что верхний спектр довольно сложен. Джонсен считает, что константа р-р - взаимодействия в изотактиче-ском положении пренебрежимо мала, в то время как, согласно Тинчеру, эта величина составляет 14 цикл / сек. Спектр в области ( 3-водородных атомов для дейтерированного поливинилхлорида ( рис. 177), по-видимому, подтверждает интерпретацию Джонсена. [10]

Таким образом, изменение скоростей роста кристалла объяснимо лишь в том случае, если возможна сегрегация целых молекул. Отклонение от сферической формы является тогда указанием на то, что рост начинает контролироваться диффузией. Нахтраб и Цахман [288] и Джонсен и др. [184] обнаружили, что нелинейность скорости роста кристаллов уменьшается при более низких температурах кристаллизации, что согласуется с представлением о диффузии целых макромолекул, неспособных кристаллизоваться. [11]

Выходы циклогексена и дициклогексила в у-облученном жидком циклогексане. [12]

Фальконер и Бэртон [48] считают, что реакции (4.11) и (4.13) несущественны, поскольку 3 ( Н2) почти не изменяется при переходе от у - к - излучению. Однако, согласно Бернсу [17], местная концентрация атомов водорода и циклогексильных радикалов при ЛПЭ порядка 5 эв / А будет вполне достаточна для осуществления реакций (4.11) и (4.13), если начальный радиус шпоры, в которой образуются атомы и радикалы, имеет размеры 10 - 20 А. Сходные радиусы шпор были предложены при облучении жидкой воды. Клотс и Джонсен [76] предположили, что отсутствие влияния ЛПЭ в жидком циклогексане и других алифатических соединениях может быть обусловлено быстрой миграцией первичных возбуждений. [13]

Выходы циклогексена и дициклогексила в у-облученном жидком циклогексане. [14]

Фальконер и Бэртон [48] считают, что реакции (4.11) и (4.13) несущественны, поскольку G ( H2) почти не изменяется при переходе от у - к а-излучению. Однако, согласно Бернсу [17], местная концентрация атомов водорода и циклогексильных радикалов при ЛПЭ порядка 5 эб / А будет вполне достаточна для осуществления реакций (4.11) и (4.13), если начальный радиус шпоры, в которой образуются атомы и радикалы, имеет размеры 10 - 20 А. Сходные радиусы шпор были предложены при облучении жидкой воды. Клотс и Джонсен [76] предположили, что отсутствие влияния ЛПЭ в жидком циклогексане и других алифатических соединениях может быть обусловлено быстрой миграцией первичных возбуждений. [15]

Страницы: 1