Ртутная капля

Cтраница 4

К-капилляр с висящей ртутной каплей: А-вспомогательный электрод; Б - аккумуляторная батарея; П - потенциометр; Г - зеркальный гальванометр. [46]

В процессе роста ртутная капля расширяется и на ее поверхности возможно перемещение ртути от одних участков капли к другим. Такое движение ртутной поверхности способствует перемешиванию раствора, благодаря чему возникает ток более сильный, чем должен быть по уравнению Ильковича. Такие токи уменьшаются и совершенно исчезают при наличии в растворе органических веществ, которые могут адсорбироваться на поверхности ртути. Таким образом, при помощи полярографического метода можно определять органические вещества, даже если они не восстанавливаются и не окисляются, а просто адсорбируются на ртутном капельном электроде. Адсорбционный полярографический анализ, в значительной мере развитый работами Т. А. Крюковой, обладает необычайно высокой чувствительностью и применяется для многих аналитических определений. [47]

Таким электродом является ртутная капля, образующаяся на конце стеклянного капилляра ( S на рис, 126) с внутренним диаметром 0 03 - 0 05 мм. Ртуть из стеклянного или пластмассового сосуда 6, имеющего форму груши, поступает в капилляр через гибкую соединительную трубку 7 и продавливается через него силой собственного веса. [48]

Отмеченные движения поверхности ртутной капли могут быть замедлены ( или вовсе прекращены) вследствие целого ряда факторов. [49]

За период жизни ртутной капли ее поверхность все время увеличивается до некоторого максимума в момент отрыва от капилляра. Соответственно этому растет и сила проходящего через него тока. [50]

Раствор для получения ртутной капли, готовят, как описано в статье об определении йодидов в этом выпуске. [51]

Отмеченные движения поверхности ртутной капли могут быть замедлены ( или вовсе прекращены) в результате действия ряда факторов. [52]

Рассмотрим [21] поведение ртутной капли, висящей на конце капилляра и служащей катодом полярографа. Поверхность капли должна прийти в движение, скорость которого определяется, с одной стороны, величиной падения потенциала вдоль капли при данной конфигурации поля, с другой, - гидродинамическими факторами и физико-химическими свойствами жидкости. [53]

Движение внутри самой ртутной капли, вызываемое процессом вытекания ртути из капилляра, также приводит к перемешиванию раствора и возникновению максимумов второго рода. На неподвижных твердых электродах могут возникать максимумы третьего рода, которые связаны с повышенной скоростью наложения напряжения на РКЭ. [54]

Причины движения поверхности ртутной капли различны. В одних случаях движение вызвано неодинаковой плотностью распределения отрицательных зарядов на поверхности капли. Обычно эта плотность максимальна в нижней части капли и снижается по направлению к верхней ее части. Неравномерная поляризация капли приводит к тому, что поверхностное натяжение становится неодинаковым в различных ее частях, и вследствие этого возникает движение поверхности ртути от области с меньшим поверхностным натяжением к области с большим поверхностным натяжением. Движение такого рода вызывает возникновение так называемых максимумов первого рода. Они имеют вид острых пиков, чаще всего наблюдаются в отсутствие постороннего электролита ( фона) или при небольшой его концентрации и находятся в очень сложной зависимости от ряда других факторов, в частности от приложенного напряжения. Так, при потенциале около - 0 56 В по отношению к насыщенному каломельному электроду они обычно не возникают, так как поверхность ртути имеет нулевой заряд по отношению к раствору. При более положительных потенциалах ртуть заряжается положительно по отношению к раствору; максимумы в этой области потенциалов называют положительными. При более отрицательных потенциалах ( меньше - 0 56 В) ртуть заряжена отрицательно и максимумы называют отрицательными. [55]

На границе поверхности ртутной капли с раствором образуется двойной электрический слой. [56]

Постояннотоковая ( а и переменно-токовая ( б полярограммы 1 М раствора NaF ( электрод сравнения нас. КЭ. [57]

За время жизни любой отдельной ртутной капли изменение потенциала в постояннотоковой полярографии даже при использовании современной аппаратуры настолько мало, что потенциал можно считать постоянным. [58]

Если вообразить себе ртутную каплю, висящую неподвижно на кончике капилляра, то для создания на ее поверхности отрицательного заряда определенной плотности и образования на границе раздела с раствором двойного электрического слоя, положительную обкладку которого составят находящиеся в приэлектродном слое катионы, понадобится определенное количество электричества. Нового количества зарядов для поддержания данного потенциала здесь не требуется. [59]

Страницы: 1 2 3 4