Карбанилат - целлюлоза
Cтраница 1
Карбанилаты целлюлозы разлагаются на изоцианат и целлюлозу при умеренных температурах. [1]
 |
Зависимость удельной постоянной Керра К от молекулярной массы для растворов фракций полибутилизоцианата в тетрахлорметане. [2] |
В макромолекулах карбанилата целлюлозы с молекулярной массой больше 106 развивается и нарастает движение по второй моде. При достижении М ж 2 5 - 106 ( что соответствует примерно. В области М2 5 - 106 развивается движение, включающее третью моду. [3]
 |
Зависимость удельной постоянной Керра К от молекулярной массы для растворов фракций полибутилизоцианата в тетрахлорметане. [4] |
Таким образом, проведенный анализ позволяет определить величину сегмента, характеризующего кинетическую жесткость цепи в явлении дипольной ориентации макромолекул карбанилата целлюлозы. Молекулярная масса этого сегмента составляет около 106, что соответствует 2000 мономерным звеньям. [5]
 |
Зависимость К / К от х для полихлоргексилизоцианата в тетрахлорме-тане ( 1, карбанилата целлюлозы в диоксане ( 2 и лестничного полихлорфенил. [6] |
Это иллюстрирует рис. 14, на котором представлены зависимости относительной постоянной Керра / С / Коо от х для полихлоргексилизоцианата, карбанилата целлюлозы и лестничного-полихлорфенилсилоксана. [7]
Кривые различаются не только абсолютной величиной и знаком эффекта Керра, но также и более пологим ходом кривой для второго полимера. Этот факт указывает на большую роль нормальной составляющей диполя для карбанилата целлюлозы по сравнению с полихлоргексилизоцианатом, что, вероятно, вызвано наличием у молекул карбанилата целлюлозы полярных боковых групп. [8]
 |
Зависимость диэлектрического инкремента ( е - е0 / с от частоты v для раство-ров фракций карбанилата целлюлозы в диоксане. [9] |
Кроме того, в растворах типично жесткоцепных полимеров, наряду с ориентационной поляризацией, нередко можно наблюдать поляризацию по деформационному механизму. В качестве примера этого на рис. 4 приведена зависимость диэлектрического инкремента Де / с от частоты v для растворов фракций карбанилата целлюлозы в диоксане. [10]
Кривые различаются не только абсолютной величиной и знаком эффекта Керра, но также и более пологим ходом кривой для второго полимера. Этот факт указывает на большую роль нормальной составляющей диполя для карбанилата целлюлозы по сравнению с полихлоргексилизоцианатом, что, вероятно, вызвано наличием у молекул карбанилата целлюлозы полярных боковых групп. [11]
Трикарбанилат целлюлозы растворим в различных органических растворителях и может быть получен с тем же молекулярно-весовым распределением, которое имеется в исходной целлюлозе. Возможен синтез трехзамещенных производных целлюлозы, которые нельзя фракционировать ио степени замещения. В отличие от нитрата карбанилат целлюлозы вполне устойчив как в твердом состоянии, так и в растворе. Если осаждение происходит из разбавленного ацетонового раствора добавлением воды, фракции хорошо выделяются из раствора путем центрифугирования. [12]
В работе [13] было установлено, что химические сдвиги сигналов от N - Н в карбанилатах, полученных из некоторых пара-замещенных бензиловых спиртов, линейно зависят от константы Гаммета ст, характеризующей заместитель. Таким образом, N - Н - сигналы карбанилатов, очевидно, характеризуют электронное окружение атомов кислорода в исходных спиртах. Если это так, то для карбанилатов целлюлозы и родственных соединений должны наблюдаться три отчетливых пика, поскольку все гидроксильные группы в ангидроглюкозном кольце находятся в разном электронном окружении. Действительно, это было обнаружено при изучении модели - метил-а - О-глюкопиранозида. [13]
Для молекул нитрата целлюлозы наблюдается уменьшение о с уменьшением М, а для молекул целлюлозы и гидроксиэтилцел-люлозы, напротив, отмечается возрастание а. Так, например, для молекул карбанилата целлюлозы в ацетоне наряду с результатами расчетов Бурхарда и Хуземана ( 87 ] приведены в скобках рассчитанные нами величины ар. Расхождение оказывается весьма большим. Согласно Бур-харду и Хуземану 0 практически не зависит от М, однако расчет с помощью уравнения Орофино и Флори приводит к выводу, что при уменьшении М параметр о уменьшается так, как это происходит для молекул нитрата целлюлозы. [14]
Хюзмен и Вернер [27] определили изменения распределения по СП для бактериальной целлюлозы в процессе ее синтеза при помощи бактерий Acetobacter xylinium. Значения СП и выход целлюлозы достигают максимальных значений через 5 дней. Кривые распределения по СП были получены при использовании для фракционирования раствора карбанилатов целлюлозы в ацетоне и фракционного осаждения из ацетона при постепенном добавлении воды. Для бактериальной целлюлозы, выделенной через 2 5 дня синтеза на кривой распределения были найдены максимумы при СП 2000 и 6000; они оставались неизменными для препаратов целлюлозы, выделенных через 6 дней синтеза. [15]
Страницы: 1