Мезомерный карбанион
Cтраница 1
Мезомерный карбанион, образующийся при обработке ацетоуксусного эфира алкоголятом натрия, был уже описан в гл. Следует отметить, что нуклеофильным центром карбанионов в этих реакциях в обычно применяемых условиях является частично отрицательный атом углерода, а не частично отрицательный атом кислорода. [1]
Мезомерные карбанионы существуют в свободном состоянии растворителях с большой диэлектрической проницаемостью, сш цифически не сольватирующих анионы, но способных к сольватг ции катионов. Такими растворителями являются гексаметилфос фортриамид ( ГМФТ) и жидкий аммиак. Если в равновесии ионными парами в растворе находятся свободные енолят-анион. Критерием теченн реакции при участии свободных анионов является независимое. [2]
Мезомерный карбанион, образующийся при обработке ацетоуксусного эфира алкоголятом натрия, был уже описан в гл. Следует отметить, что нуклеофильным центром карбанионов в этих реакциях в обычно применяемых условиях является частично отрицательный атом углерода, а не частично отрицательный атом кислорода. [3]
Будут ли приведенные ниже соединения давать мезомерные карбанионы при взаимодействии с основаниями. [4]
Немногое известно о деталях сольватации этих мезомерных карбанионов. [5]
Бромгексен-2 и 2-бромгексен - З также будут образовывать один и тот же мезомерный карбанион. [6]
Бромистый кротил и З - бромбутен-1 будут образовывать одно и то же магнийорга-ническое соединение, так как они превращаются друг в друга через один и тот же мезомерный карбанион. [7]
То обстоятельство, что электронооттягивающие группы ускоряют, а электронодо-норные - замедляют взаимопревращение карбалкоксидиарилпропенов [113], является хорошим подтверждением точки зрения, что перегруппировка включает отрыв протона от реакционного центра с образованием мезомерного карбаниона, который затем протонируется с перегруппировкой. [8]
 |
Вычисление формальных зарядов вионеС6Н - методом МО ССП ( о. [9] |
В таких условиях доминирующим фактором в переходном состоянии являются электростатические взаимодействия между R - и НХ. В случае мезомерного карбаниона реакция должна идти преимущественно у атома, имеющего наибольший формальный отрицательный заряд. Примером может служить восстановление производных бензола металлами в циклогексадиены по Бирчу. [10]
Заместители, проявляющие сильные - / - и - Л / - эффекты, способны активировать водород связи С - Ни облегчать его отрыв основанием. В качестве типичных примеров мезомерных карбанионов, которые получаются таким образом, приведем карбанионы нитрометана и этаналя, в молекулах которых активирующими заместителями являются нитро - и карбонильная группа. [11]
Заместители, проявляющие сильные - 7 - и - М - эффекты, способны активировать водород связи С - Ни облегчать его отрыв основанием. В качестве типичных примеров мезомерных карбанионов, которые получаются таким образом, приведем карбанионы нитрометана и этаналя, в молекулах которых активирующими заместителями являются нитро - и карбонильная группа. [12]
Галогенирование альдегидов и кетонов может протекать как под действием кислот, так и под действием щелочей ( в качестве катализаторов), и при наличии достаточного количества галогена будет происходить последовательное замещение атомов водорода. Катализируемая кислотой реакция протекает, как предполагается, через образование енольной формы и может включать образование циклического катиона, но в условиях щелочного-катализа реакция, по-видимому, протекает как прямая электрофильная атака мезомерного карбаниона. [13]
Галогенирование альдегидов и кетонов может протекать как под действием кислот, так и под действием щелочей ( в качестве катализаторов), и при наличии достаточного количества галогена будет происходить последовательное замещение атомов водорода. Катализируемая кислотой реакция протекает, как предполагается, через образование енольной формы и может включать образование циклического катиона, но в условиях щелочного катализа реакция, по-видимому, протекает как прямая электрофильная атака мезомерного карбаниона. [14]
Страницы: 1