Cтраница 1
Нестехиометрические карбиды и нитриды нельзя рассматривать как изоэлектронные фазы, даже если имеют дело со свойствами, зависящими только от плотности электронных состояний вблизи уровня Ферми, несмотря на имеющиеся указания о сходстве некоторых их физических свойств, таких, как магнитная восприимчивость. [1]
В нестехиометрических карбидах атомы углерода либо занимают межузельное пространство в структуре металлов, либо образуют вакансии, которые распределяются в решетке упорядочение. В первом случае электронная структура металла не изменяется, в то же время атомы углерода стабилизируют решетку металла, увеличивая ее твердость до 9 - 10 ед. Поэтому первые / - элементы четвертого периода - Сг, Mn, Fe, Co и Ni не образуют обычных карбидов внедрения, атомы углерода образуют цепи, проходящие через искаженные кристаллические решетки этих металлов. Такие карбиды легко взаимодействуют с водой и разбавленными кислотами с образованием различных углеводородов. [2]
Для большинства нестехиометрических карбидов при температурах выше 2200 К был обнаружен более интенсивный рост энтальпии, чем при более низких. [3]
Наблюдаемая морфология нанокристаллического порошка нестехиометрического карбида ванадия может быть следствием растрескивания зерен по границам раздела неупорядоченной и упорядоченной фаз. Действительно, высокотемпературные рентгеновские измерения [128] обнаружили, что при температуре 1413 20 К, в результате фазового перехода беспорядок-порядок VCo875 - VgCr, наблюдается скачкообразное увеличение периода кристаллической ГЦК подрешетки на 0 0004 нм; размер доменов упорядоченной фазы составляет примерно 20 нм. [4]
В настоящем сообщении представлены результаты исследования кинетики роста зерна в нестехиометрическом карбиде циркония и ее влияния на некоторые его свойства. [5]
Учитывая далее, что в стехиометрических карбидах определяющими являются силы, обусловленные Me - С-взаимодействиями ( по сравнению с Me - Me - и С - С-связями), допускалось, что в нестехиометрических карбидах они в первом приближении компенсируются возникающими вместо них неэкранированными Me - Ме-связями. [6]
Зонная структура Лая согласуется с результатами измерений по оптическому отражению; зонная модель Эрна и Свитендика не дает хорошего согласия с этими данными. Измерения низкотемпературной теплоемкости в некоторых нестехиометрических карбидах [20] также указывают на наличие электронного перехода от атомов углерода в d - полосы. [7]
Литий и натрий при нагревании реагируют с углеродом с образованием карбидов состава М2С2, которые называют ацетиленидами. При нагревании калия, рубидия и цезия с графитом получают нестехиометрические карбиды. [8]
Монокарбиды переходных металлов МСу входят в группу сильно нестехиометрических соединений. Однако процесс упорядочения является диффузионным и поэтому превращение происходит не мгновенно, а в течение нескольких десятков минут. Карбиды синтезируют при температурах 1400 - 1800 К, которые выше, чем температуры фазовых превращений беспорядок-порядок Ttrans. При охлаждения от температуры синтеза до комнатной температуры нестехиометрический карбид переходит через температуру упорядочения и стремится в упорядоченное состояние. Если охлаждение осуществляется быстро, то процесс упорядочения не успевает закончиться и нестехиометрический карбид остается в метастабильном неупорядоченном состоянии. [9]
На этой предпосылке основаны корреляции Бильца и Демпси. Идея о том, что почти все карбиды к нитриды можно описать в модели жесткой полосы, положение уровня Ферми в которой изменяется только в зависимости от электронной концентрации или электронного перехода, находит обоснование в поведении сте-хиометрических карбидов и нитридов. Как показывают данные табл. 56, величины у стехиометрических карбидов металлов V и нитридов металлов IV групп, карбидов металлов VI и нитридов металлов V групп соответственно почти равны. Именно эти результаты и обеспечили успех представления об изоэлектронности при коррелировании свойств с плотностью электронных состояний вблизи уровня Ферми в стехиометрических карбидах, нитридах и кар-бонитридах. Для нестехиометрических карбидов и нитридов это предположение не выполняется. Хотя данные о нестехиометрических нитридах весьма ограниченны, все же известно, что изменение их свойств с отклонением от стехиометрии противоположно тому, какое имеет место для нестехиометрических карбидов. Кроме того, исследования рентгеновских спектров показывают, что зонные структуры карбидов и нитридов очень различаются. Следовательно, можно сделать вывод, что рассматриваемое предположение несправедливо. [10]
Покрытия были получены разложением хлорида тантала. Зт имеет решетку с параметрами а 0 3116 и с 3 000 им в гексагональной установке. Микроструктура покрытий такого состава очень близка по виду к мартенситной структуре: локально упорядоченная система иглообразных зерен. Поэтому возможно образование дефектов упаковки во всех этих плоскостях. Двугранные углы, образованные двумя дефектами упаковки в нестехиометрическом карбиде, содержат вершинные дислокации. [11]
Монокарбиды переходных металлов МСу входят в группу сильно нестехиометрических соединений. Однако процесс упорядочения является диффузионным и поэтому превращение происходит не мгновенно, а в течение нескольких десятков минут. Карбиды синтезируют при температурах 1400 - 1800 К, которые выше, чем температуры фазовых превращений беспорядок-порядок Ttrans. При охлаждения от температуры синтеза до комнатной температуры нестехиометрический карбид переходит через температуру упорядочения и стремится в упорядоченное состояние. Если охлаждение осуществляется быстро, то процесс упорядочения не успевает закончиться и нестехиометрический карбид остается в метастабильном неупорядоченном состоянии. [12]
На этой предпосылке основаны корреляции Бильца и Демпси. Идея о том, что почти все карбиды к нитриды можно описать в модели жесткой полосы, положение уровня Ферми в которой изменяется только в зависимости от электронной концентрации или электронного перехода, находит обоснование в поведении сте-хиометрических карбидов и нитридов. Как показывают данные табл. 56, величины у стехиометрических карбидов металлов V и нитридов металлов IV групп, карбидов металлов VI и нитридов металлов V групп соответственно почти равны. Именно эти результаты и обеспечили успех представления об изоэлектронности при коррелировании свойств с плотностью электронных состояний вблизи уровня Ферми в стехиометрических карбидах, нитридах и кар-бонитридах. Для нестехиометрических карбидов и нитридов это предположение не выполняется. Хотя данные о нестехиометрических нитридах весьма ограниченны, все же известно, что изменение их свойств с отклонением от стехиометрии противоположно тому, какое имеет место для нестехиометрических карбидов. Кроме того, исследования рентгеновских спектров показывают, что зонные структуры карбидов и нитридов очень различаются. Следовательно, можно сделать вывод, что рассматриваемое предположение несправедливо. [13]