Другой карбокатион

Cтраница 1

Другие карбокатионы также способны участвовать в этом процессе, в част ности карбскатионы, образующиеся из самого олефина. В этом случае может проходить полимеризация. [1]

В раздел Другие карбокатионы табл. 5.1 включены некоторые очень устойчивые карбетшевые ионы. Эти ноны устойчивы, хотя в них нет электронодонорных заместителей с гетероатомами, такими как кислород или азот. Следовательно, цяклопропильный зa fecтитeль обладает значи-тельными электронодонориыми свойствами. Это свойство циклопро-пильной группы проявляется не только в стабилизации карбениевого иона, но также и в других отношениях, в частности электронных спектрах цяклопропилкетонов. Считают, что стабилизация карбениевых ионов циклопропильными заместителями обусловлена взаимодействием электронов связей С-С кольца с положительным центром. Напряжение в трехчленном цикле отражается в большем р-характере этих связей; эти электроны имеют большую энергию, чем электроны нормальных связей С-С, и более склонны к делокализации на вакантные р-ор-бнтали углерода карбениевого нона. В терминологии метода валентных связей это гиперкопьюгадия углерод-углеродной связи, усиленная напряжением связен кольца. [2]

Энергия, гетеролитической диссоциации R-Br - - R Br в газовой фазе ( с точностью 2 ккал / моль. [3]

В - большинстве случаев устойчивость других карбокатионов может быть также объяснена резонансом; к ним относятся тро-пилиевый, циклопропенильный и другие ароматические катионы, рассмотренные в гл. [4]

Энергетические уровни я - МО циклопропенильной системы и их заполнение электронами в катионе, радикале и. [5]

Ri R2 R3 Ph) требует очень высокого потенциала, значительно более высокого, чем для других карбокатионов. [6]

Поэтому яг / ге / п-карбокатионы могут образоваться в реакционной среде в большей концентрации по сравнению с другими карбокатионами. [7]

СН), По этой причине одноэлектронное электрохимическое восстановление устойчивого катиона трифенил-циклопропенила ( Il) ( Rl - R2 - Rt Ph) требует более высокого потенциала, чем для других карбокатионов. [8]

Независимо от способа образования карбокатионы чаще всего представляют собой короткоживущие промежуточные частицы, которые без выделения вступают в дальнейшие реакции. Карбокатионы могут реагировать несколькими путями, давая устойчивые продукты или другие карбокатионы, способные реагировать далее с образованием устойчивых продуктов. [9]

Хотя карбокатионы рассматривают обычно как реакционноспо-собные интермедиаты, они, однако, очень сильно различаются по своей устойчивости. Некоторые из них можно выделить в виде вполне устойчивых солей, тогда как время жизни других карбокатионов измеряется наносекундами. [10]

Превращения типа ОаАэ иногда сопровождаются вторичными реакциями, обусловленными неустойчивостью промежуточно образующихся карбокатионов. В некоторых случаях из подобных кар-бокатионов могут образоваться олефины в результате катионо-идного отрыва протона в 5-положении и перехода освободившейся электронной пары ( б); в иных случаях они способны превращаться в другие карбокатионы посредством миграции алкильной группы в р-положении с последующей перегруппировкой типа АЭОК ( см. стр. [11]

Из некоторых реагентов карбока-тионы образуются особенно легко, что определяется стабильностью получающихся катионов. Трифенилметилхлорид [221] и 1-хлороадамантан [222] алкилируют активированные ароматические субстраты ( например, фенолы, амины) в отсутствие катализатора и без растворителя. Такие стабильные катионы, как получающиеся из названных реагентов, обладают более низкой реакционной способностью, чем другие карбокатионы, поэтому часто они атакуют только активные субстраты. [12]

Страницы: 1