Cтраница 1
Непрореагировавшие карбоксильные группы в водородной и солевой формах ускоряют сшивание продукта под действием тепла. [1]
Для нейтрализации непрореагировавших карбоксильных групп кислот, содержащихся в канифоли, продукт модификации ( кислый копал) этерифицируют многоатомными спиртами - обычно глицерином или пентаэритритом. Особенно хорошими качествами отличаются смолы, в которых фенольным компонентом является дифени-лолпропан. Сначала конденсацией дифенилолпропана с формальдегидом в щелочной среде получают триметилольное производное дифенилолпропана. Его выделяют путем нейтрализации реакционного раствора кислотой, с последующей промывкой водой и отделением смоляного слоя. После обезвоживания в вакууме триметилолдифе-нилолпропан подвергают взаимодействию с канифолью, и полученный продукт этерифицируют глицерином или пентаэритритом. [2]
Для нейтрализации непрореагировавших карбоксильных групп смоляных кислот продукт модификации ( так называемый кислый копал) этерифицируют многоатомными спиртами-обычно глицерином или пентаэритритом. При этом смола теряет растворимость в спирте. [3]
![]() |
Кинетическая кривая самокатализируемой реакции третьего порядка адипи-новоп кислоты и диэтиленгли-коля при 166 С. [4] |
Значение р определяется по концентрации непрореагировавших карбоксильных групп. [5]
В работе [741] приведена градуировочная кривая, связывающая интенсивность полосы поглощения при 726 см 1 в этом сополимере с числом непрореагировавших карбоксильных групп; данную зависимость использовали для оценки степени циклизации полиимида. [6]
Имеются данные [62], свидетельствующие о возможности получения полимера с высокой относительной молекулярной массой из продуктов оксиэтилирования, присоединивших 1 3 моль окиси этилена на 1 моль терефталевой кислоты. При наличии большого количества непрореагировавших карбоксильных групп увеличивают продолжительность стадии предполи-конденсации. [8]
Для нахождения кинетических параметров линейной поликонденсации в ходе реакции последовательно отбирают ряд проб реакционной смеси. Титрованием определяют содержание в них непрореагировавших карбоксильных групп. Рассчитывают степень превращения и константу скорости реакции. Из температурной зависимости константы скорости оценивают энергию активации поли-этерификации. [9]
Скорость поликонденсации наиболее удобно выражать исходя из концентрации реагирующих функциональных групп. Так, кинетику полиэтерификации эксперимзнтально изучают путем титрования непрореагировавших карбоксильных групп основанием. [10]
Полиэфир 2 ( см. табл. 2) был дополнительно вакуумирован в течение 6 ч при остаточном давлении 4 - 6 10 - 3лш рт. ст. и температуре 175 - 200 С. При этом был получен продукт с к. Здесь совершенно очевидно, что при дополнительной обработке из системы удалялся диэтиленгликоль, образующийся при переэтерификации, протекавшей параллельное взаимодействием непрореагировавших карбоксильных групп с гидроксильными группами полиэфира, а также некоторая часть низкомолекулярных фракций. При обработке полиэфир сильно потемнел, что свидетельствовало о прохождении деструктивных процессов в таких жестких условиях. [11]
При рассмотрении механизма поликонденсации обычно принимают, что реакционная способность функциональных групп не зависит от размера молекул и вязкости реакционной среды. Эти допущения проверены экспериментально. Принятие этих допущений позволяет при расчете скорости процесса пользоваться - единой константой скорости реакции и вместо концентрации молекул использовать концентрации функциональных групп. Так, кинетику поли-этерификации экспериментально изучают путем титрования непрореагировавших карбоксильных групп основанием. [12]