Карбонилат-анион

Cтраница 1

Карбонилат-анионы [ Ре ( СО) 4Г, [ Со ( СО) 4 ] - и [ Ni ( CO) 4F - изоэлектронны и изоструктурны. [1]

Карбонилат-анионы получают разными способами: они образуются при обработке карбонилов водными или спиртовыми растворами щелочей, аминов, сульфоксидов или других лыоисовскгх оснований, при расщеплении натрием связи металл - металл, а в особых случаях при кипячении карбонила с солями в эфирном растворе. [2]

Карбонилат-анионы 3, 132 Карбонилгалогениды 3, 138 Карбонилгидриды 3, 132 Карбонилы металлов 3, 115 и ел. [3]

Гетероядерные карбонилат-анионы железа [ FeMn ( CO) 9 ] -, [ Fe2M ( CO) 12 ] - [451, 452, 458], [ FeCo ( CO) 8 ] -, [ FeCo3 ( CO) 12 ] - [458, 691, 738] также диамагнитны; первый из них - крайне неустойчив на воздухе; последние два более устойчивы и выделены в виде калиевых солей, а также амино - и других производных. Большинство карбонилферрат-анионов постепенно разлагаются на воздухе. [4]

Двухъядерные карбонилат-анионы металлов VI группы [ М2 ( СО) 10 [ 2 - и карбонилат марганца [24] [ Мп2 ( СО) 8Х2 ] 2 - изо-электронны карбонилу Мп. СО) 10 и, судя по ИК-спектру, имеют такую же структуру без мсстиковых групп СО. [5]

Степень нуклеофильности карбонилат-анионов зависит от природы металла и заместителей. Когда заместитель является более слабым я-акцептором, чем монооксид углерода, что наблюдается почти всегда, на атоме металла возникает большая электронная плотность и нуклеофильность возрастает. Кроме того, степень нуклеофильности зависит от относительной устойчивости свободного аниона по отношению к новому аддукту с возросшим координационным числом. Наибольшую устойчивость карбонилы и карбонилат-коны имеют при КЧ, равном 4 ( тетраэдр) и 6 ( октаэдр), КЧ 5 менее благоприятно. [6]

Подобно бинарным карбонилам, карбонилат-анионы подчиняются правилу достройки электронной оболочки до конфигурации ближайшего инертного газа; поэтому их стехиометрический состав нетрудно предсказать. [7]

Кроме одноядерных, известны различные многоядерные карбонилат-анионы, хотя строение некоторых из них окончательно не установлено. [8]

В некоторых случаях можно выделить гидриды, соответствующие карбонилат-анионам. Сведения о некоторых из них можно найти в табл. 28.1, где указаны их основные свойства. [9]

Второй важный тип реакций карбонилов - это взаимодействие их с основаниями ( например, с ОН, Н -, NHif), приводящее к образованию карбонилат-анионов. Такие анионы рассмотрены в следующем разделе. [10]

Три типа связи металл - СО. [11]

Двухъядерный карбонил Fe2 ( CO) 9 образуется в виде бронзовых пластинок, напоминающих слюду, при фотолизе Fe ( CO) 8, растворенного в углеводородах. Зеленый Fe3 ( CO) 12 можно получить под-кислением многоядерного карбонилат-аниона ( см. далее), который в свою очередь получают из Fe ( CO) 5 под действием органических аминов типа триэтиламина. [12]

Получено также много новых соединений, в которых - Hg - или - HgX связаны с переходными металлами. Некоторые из этих соединений можно получить при реакции HgCl2 с карбонилат-анионами ( разд. [13]

Частота колебания свободной молекулы NO приходится на середину этого интервала. Это позволяет предположить, что дативное взаимодействие возвращает каждой группе NO в среднем приблизительно по одному электрону. В ряду ионов [ Fe ( CN) 5NOF, [ Mn ( CN) 5NO ] 3 -, [ V ( CN) 5NO15 - наблюдается такое же явление, как и в случае карбонилат-анионов: возрастание отрицательного заряда сопровождается усилением дативного взаимодействия, в результате чего частота колебания N-О понижается. [14]

Страницы: 1