Карбонилирование - метанол
Cтраница 2
Иодиды щелочных металлов неактивны как сокатализаторы карбонилирования метанола на комплексах родия, даже несмотря на то, что в их присутствии образуется комплекс [ Rh ( CO) 2l2 ] i - - В условиях реакции иод остается связанным в виде солей щелочных металлов. При попытках проводить реакции в статических условиях с иодидом калия в качестве источника иода метилиодид не был обнаружен в растворе катализатора. Иодиды более кислотных металлов, например железа и никеля, до некоторой степени активны как сокатализаторы. [16]
В большинстве патентов, взятых на процесс карбонилирования метанола, указано, что те же катализаторы можно использовать для карбонилирования и высших спиртов. [17]
Эта реакция катализируется теми же комплексами родия, что и карбонилирование метанола, и механизмы обоих процессов принципиально не отличаются друг от друга. В США функционирует предприятие, выпускающее этим методом около 500000 тонн уксусного ангидрида в год. [18]
В конце 60 - х гг. компания Монсанто разработала процесс карбонилирования метанола в присутствии родиевого катализатора, дающий высокие выходы уксусной кислоты при низких давлениях и умеренных температурах. [19]
С учетом этой реакции производство акрилонитрила из уксусной кислоты, полученной карбонилированием метанола, с включением стадии окислительного метилирования можно осуществить по блок-схеме, представленной на рис. 5.4. Расчеты показывают, что при производстве акрилонитрила и метанола через уксусную кислоту расходные коэффициенты на 1 т НАК. [20]
Получают окислением ацетальдегида, бутана, пентана, гексана, а также карбонилированием метанола. С; во всех отношениях смешивается с водой, этанолом, диэтиловым эфиром, бензолом. Применяют в производстве солей и эфиров ( ацетатов), лекарственных средств, красителей и инсектицидов. [21]
Если начальная концентрация воды невелика, то она не оказывает существенного влияния на скорость карбонилирования метанола. Сообщалось [3, 4], что скорость реакции не зависит от парциального давления монооксида углерода в пределах 14 - 56 атм. Родиевый каталитический комплекс неустойчив при низких парциальных давлениях моноок - - сида углерода, поэтому при снижении парциального давления СО реакция замедляется и в конце концов прекращается. Однако после достижения минимального давления монооксида углерода, достаточного для поддержания активности катализатора, дальнейшее увеличение его парциального давления не ускоряет реакцию. Минимальное парциальное давление монооксида углерода зависит от других условий реакции, например температуры, концентраций родия и иода и давления паров раствора катализатора. Минимальный уровень парциального давления СО различен для каждого данного сочетания параметров реакции. [23]
Среди современных промышленных методов получения уксусной кислоты важнейшими являются процессы окисления ацетальдегида и углеводородов ( бутан, пен-тан, бензины), а также карбонилирование метанола. [24]
Сейчас пути использования метанола в качестве сырья можно подразделить на традиционные ( например для получения формальдегида, растворителей, метилгалогенидов и хлороформа, метиламинов, метилметакрилата, диметилтерефталата и прочих) и новые, в частности для получения уксусной кислоты карбонилированием метанола и производство белка. [25]
Первый том двухтомного издания, характеризующего современное состояние и экономику разнообразных каталитических производств в ряде зарубежных стран, посвящен описанию крупнотоннажных каталитических процессов: гидрообработки нефтяного сырья, риформинга, производства полиэтилена и полипропилена, получения окиси этилена и дихлорэтана, карбонилирования метанола в уксусную кислоту. Особое внимание уделено переходу от лабораторного получения катализаторов к их промышленному производству, а также методам испытаний катализаторов в лабораторных и опытно-промышленных реакторах. [26]
Технико-экономические расчеты показывают, что себестоимость уксусной кислоты, получаемой окислением воздухом органических отходов и концентрированных сточных вод, в ( - 4 раза ниже себестоимости кислоты, получаемой в промышленности через ацетальдегид, и в 1 5 раза меньше при ее получении карбонилированием метанола. [27]
В цехах, построенных в 1976 - 1980 гг., уксусную кислоту получают жидкофазным окислением ацетальдегида кислородом воздуха при избыточном давлении 2 - 3 кгс / см2 в присутствии марганцевого ацетатного катализатора с одновременным получением уксусного ангидрида, а также наиболее прогрессивным методом - карбонилированием метанола - освоенным на Северодонецком ПО Азот. В каждом случае метод синтеза выбирается с учетом сырьевой базы и возможности утилизации побочных продуктов. [28]
Образцы раствора катализатора, полученные при карбонилировании метанола в статическом режиме на участке нулевого порядка, имели слабо-желтую окраску. [29]
Потенциальным сырьем для получения метанола является диоксид углерода. Если, например, использовать водород, образующийся при получении уксусной кислоты карбонилированием метанола, или других производств, и диоксид углерода, являющийся отходом производства аммиака, можно организовать производства метанола значительной мощности. [30]
Страницы: 1 2 3