Карбонилирование - спирт
Cтраница 1
Карбонилирование спиртов может приводить к карбоновым кислотам путем каталитического внедрения монооксида углерода по связи углерод-кислород ( см. выше), но при определенных условиях возможно протекание другой реакции, когда монооксид углерода внедряется по связи кислород - водород с образованием эфира муравьиной кислоты. [1]
Карбонилирование спиртов при катализе комплексами металлов имеет преимущество перед кислотным катализом, поскольку в последнем случае образуется много побочных продуктов дегидратации спирта ( олефины, простые эфиры), а также кислот изостроения. Реппе впервые осуществил эти реакции при помощи карбонилов никеля и промоторов, которыми служили иод и иодпроизводные. Активны карбонилы кобальта, железа, палладия и особенно родия, но в присутствии тех же промоторов. [2]
Карбонилированием спиртов в присутствии комплексов ш реходных металлов ( Ni, Fe, Co, Pd, Rh) можно получить насы щенные кислоты с числом атомов углерода на один больше, чем: исходном спирте. [3]
Реакцию карбонилирования спиртов осуществляют в широком интервале температур ( 80 - 300 С) и давлений ( 0 1 - 70 МПа) в присутствии галогенводородных кислот. Особенно эффективны катализаторы на основе родия, промотированного иодом. Катализатор может быть использован многократно. [4]
 |
Технологическая схема синтеза уксусной кислоты карбонилированием метанола. [5] |
Реакцию карбонилирования спиртов могут катализировать как кислые ( фосфорная и серная кислоты, смесь трехфтористого бора с водой), так и щелочные ( алкоголяты щелочных металлов) агенты. [6]
Активными кислотными катализаторами карбонилирования спиртов являются BF3 и его гидраты. [7]
 |
Технологическая схема синтеза уксусной кислоты карбонилированием метанола. [8] |
Основная трудность при реализации процессов карбонилирования спиртов связана с агрессивностью реакционной смеси, контакта с которой не выдерживают ни специальные стали, ни даже платиновая, титановая или танталовая футеровки. [9]
Комплексные родиевые катализаторы применяются также для карбонилирования спиртов от Сю до С20 в соответствующие кар-боновые кислоты. Согласно литературным данным, себестоимость производства 1 т кислот Сю - С2о карбонилированием на 20 % меньше, чем полученных окислением парафина. [10]
Особенно наглядно свойства соединений переходных металлов как апротонных кислот проявляются в реакции карбонилирования спиртов и аминов. [11]
Ройтер ( патент США 4 131640, 26 декабря 1978 г.; фирма чБАСФ АГъ, ФРГ), предназнач для выделения родия из раствора, содержащего карбонильный комплекс родк образующийся при карбонилировании спиртов, олефиновых или ацетиленовых coeji нений окисью углерода и водой. [12]
Метод сохраняет значение для производства кислот из спиртов и олефинов. Карбонилирование спиртов при катализе комплексами металлов имеет преимущество перед кислотным катализом, поскольку в последнем случае образуется много побочных продуктов дегидратации спирта ( олефины и простые эфиры), а также изомерных кислот. Реппе впервые осуществил эти реакции при помощи карбонилов никеля и промоторов, которыми служили иод и его соли, галогенпроизводные и др. Активны карбонилы кобальта, железа, палладия и особенно родия, но в присутствии тех же промоторов. [13]
Наибольший практический интерес представляет получение этим методом уксусной и пропионовой кислот. Реакции карбонилирования спиртов сильно экзотермичны. [14]
Монокарбоновые кислоты получают окислением органических соединений, гидролизом галогенпроизводных, путем превращения ме-таллорганических соединений. Промышленно важным методом является реакция карбонилирования спиртов, эфиров, галогенугле-водородов. Известны также многие специфические методы получения карбоновых кислот. [15]
Страницы: 1 2