Длина - волна - максимум - полоса - поглощение
Cтраница 1
Длины волн максимумов полос поглощения для карбониевых ионов приведены на соответствующих схемах. Высказывалось предположение [14], что те же спектральные полосы обязаны своим происхождением не протонизированным молекулам фенил-олефинов, а их взаимодействию с ЭА-центрами X ( типа кислот Льюиса), показанными на схеме I. Другими словами, предполагается ( показано знаком вопроса в строке 2 схемы II), что передача электрона на вакантную орбиту ЭА-центра X создает распределение электронной плотности в остающейся ионизованной молекуле фенилолефина, тождественное с возникающим при присоединении протона к олефину. Такое предположение было бы оправданным, если бы спектры двух вариантов ионизованной формы фенилолефина, показанные на схеме II, были тождественными. Хотя окружение трехвалентного положительно заряженного атома углерода ( С) в скелетах этих двух форм, по существующим представлениям, одинаково, тем не менее влияние на спектр группы СН3 в одном варианте структуры никак не эквивалентно влиянию группы СН2 во втором. Поэтому в данном случае нет достаточных оснований приписывать ЭА-центру X действие, эквивалентное присоединению протона от несомненно присутствующего кислотного центра типа Бренстеда. [1]
Скорее интенсивность существенно понижается по мере возрастания силы донора и длины волны максимума полосы поглощения переноса заряда. [3]
Константа ( Т2 - 1) 0 изменяется симбатно с изменением длины волны максимума полосы поглощения исследованных комплексов в видимой области и характеризует, по-видимому, вклад в ширину линии, обусловленный релаксацией через возбужденные орбитальные уровни. Величина ( Г2 - 1) 1 / ( Си) 0 характеризует вклад в ширину линии, обусловленный различными другими взаимодействиями, которые зависят от концентрации парамагнитных частиц. [4]
Все цитохромы подразделяются на три главных класса а, Ь, с в зависимости от положения полос поглощения в спектрах. В табл. 10 приведена длина волны X максимумов полос поглощения цитохромов. [5]
Качественный молекулярный анализ основан на том, что каждое индивидуальное вещество имеет свои полосы поглощения в спектре. Для проведения качественного молекулярного анализа по спектру поглощения образца, представляющего собой смесь веществ, необходимо измерить длины волн максимумов полос поглощения и идентифицировать их с полосами известных соединений, пользуясь справочным материалом для расшифровки спектров. Вследствие того, что известны молекулярные спектры поглощения огромного числа соединений, идентификация неизвестных веществ по их спектру вызывает затруднение. Кроме того, полосы поглощения разных соединений могут иметь близкие значения длин волн и перекрывать друг друга, тогда не всегда оказывается возможным различать их максимумы. Задача определения состава смеси несколько упрощается, если известно, что исследуемый образец представляет собой смесь веществ, относящихся к узкому классу соединений. [6]
На рис. 1 - 4 приведены инфракрасные спектры исследованных стекол. Звездочками на спектрограммах отмечены полосы поглощения парафинового масла, в котором исследовались порошки стекол. Длины волн максимумов полос поглощения указаны в таблице, где приведены также плотности изученных стекол. [7]
 |
Газовая кювета. [8] |
В жидкостях часто наблюдается взаимодействие молекул анализируемого вещества между собой, с третьими компонентами пробы и с растворителем. Даже в тех случаях, когда не происходит образование новых химических соединений или комплексов, изменение дипольных моментов молекул может значительно влиять на величину коэффициента поглощения. Иногда также наблюдается изменение длины волны максимума полос поглощения. [9]
 |
Спектры поглощения растворителей в ближней инфракрасной области. [10] |
В жидкостях часто наблюдается взаимодействие молекул анализируемого вещества между собой, с третьими компонентами пробы и с растворителем. Даже в тех случаях, когда не происходит образование новых химических соединений или комплексов, изменение ди-польных моментов молекул может значительно влиять на величину коэффициента поглощения. Иногда также наблюдается изменение длины волны максимума полос поглощения. [11]
Значительно сложнее идентификация отдельных полос в абсорбционных молекулярных спектрах; Большая собственная ширина полос приводит к тому, что наложение полос поглощения различных веществ наблюдается очень часто. Повышение точности определения длины волны обычно не представляется возможным вследствие большой ширины самой полосы. Кроме того, это не всегда приводит к повышению точности при идентификации, так как длина волны максимума полосы поглощения может изменяться в зависимости от состава пробы, растворителя и других условий. [12]
Значительно сложнее идентификация отдельных полос в абсорбционных молекулярных спектрах. Большая собственная ширина полос приводит к тому, что наложение полос поглощения различных веществ наблюдается очень часто. Повышение точности определения длины волны обычно не представляется возможным вследствие большой ширины самой полосы. Кроме того, это не всегда приводит к повышению точности при идентификации, так как длина волны максимума полосы поглощения может изменяться в зависимости от состава пробы, растворителя и других условий. [13]
Итак, в 30 - х годах квантовая химия органических соединений была представлена в основном методом молекулярных орбиталей, методом валентных связей и его упрощенным вариантом - теорией резонанса. Согласно этой модели, каждый я-электрон ведет себя как частица электронного газа, независимо от других электронов. Модель эта настолько проста, что позволяет решать для нее уравнение Шредингера и определять энергию я-электрона, а затем, например, находить длину волны максимума полос поглощения, как это было сделано Куном ( 1948) для цианиновых красителей. [14]
Итак, в 30 - х годах квантовая химия органических соединений была представлена в основном методом молекулярных орбиталей, методом валентных связей и его упрощенным вариантом - теорией резонанса. Согласно этой модели, каждый я-электрон ведет себя как частица электронного газа, независимо от других электронов. Модель эта настолько проста, что позволяет решать для нее уравнение Шредингера и определять энергию п-электрона, а затем, например, находить длину волны максимума полос поглощения, как это было сделано Куном ( 1948) для цианиновых красителей. [15]
Страницы: 1 2