Карвотанацетон

Cтраница 1

Карвотанацетон С10Н16О - это терпен, находящийся в масле туи. [1]

Карвотанацетон может быть отделен от ментона, не реагирующего с сульфитом; карвон, пулегон, вербеной реагируют с сульфитом в то время, как дигидрокарвон, изопулегон не реагируют. [2]

Возможна ли для карвотанацетона пространственная изомерия. [3]

Сколько центров в молекуле карвотанацетона, способных играть роль СН-кислотной компоненты в кротоновой конденсации. [4]

При нагревании до 280 туйон перегруппировывается в карвотанацетон ( стр. [5]

С точки зрения Кондакова, процесс образования карвотанацетона должен сопровождаться миграцией двойной связи. Сделать такое допущение настолько же законно, насколько предположить изомеризацию при переходе туйена в галоидгидрины. [6]

При нагревании до 280 туйон изомеризуется, давая карвотанацетон, в результате расщепления циклопропанового кольца и образования вместо него двойной связи. [7]

Таким распадом, по Гаррису, сопровождается процесс изомеризации туйона в карвотанацетон. [8]

О положении второй двойной связи в молекуле карвона говорит уже отношение этого кетона к восстановителям. Так же как другие а, Р - ненасыщенные кетоны, карвон восстанавливается слабыми восстановителями ( например, цинком и спиртовым раствором щелочи) до дигидрокарвон а, а сильными восстановителями ( натрием и спиртом) до д и г и д р о к а р в еол а. Если к карвояу присоединить 1 молекулу НВг, а затем из образовавшегося карвонгидробромида удалить бром путем восстановления, то получается изомерный дигидрокарвону карвотанацетон. У него двойная связь должна находиться между С-атомами 6 и 1, так как при окислении перманганатом он распадается на пировиноградную и изопропилянтарную кислоты. [9]

Энергетический профиль реакции. [10]

Я согласен с Сокольским ( доклад 45), что оптимальный для данной реакции катализатор должен быть выбран с учетом строения реагирующей молекулы. В терминологии мультиплетной теории это означает, что при энергетических расчетах необходимо знать величины поправочных инкрементов в величины энергий связей реагирующих атомов с катализатором, обусловленных влиянием внеиндексных заместителей. В этой связи необходимо шире применять различные методы изучения пространственных влияний в катализе и, в частности, изучать превращения оптически активных соединений. Сокольский указывает, что палладиевые катализаторы менее чувствительны к пространственным затруднениям. Этот вывод подтверждается и нами. Действительно f из обширных исследований Мицуи с сотрудниками по каталитическому гидрогенолизу оптически активных алкоксипропионатов ( см. [6]) следует, что реакция, протекающая на более однородной поверхности, идет формально по Sjyl-механизму с сохранением конфигурации и оптической активности, а на катализаторах с более1 неоднородной геометрически ( и энергетически) поверхностью - по 5 2-механизму. К первому типу катализаторов принадлежит палладий на носителях, ко второму - скелетный никель. Далее, природа поверхности катализатора может оказать существенное влияние на протекание процесса, причем стереохимия реакции может явиться чувствительным методом индикации состояния поверхности катализатора. Известно, например, что следы кислоты или щелочи, не определяемые аналитически, могут изменить направление асимметрического катализа и привести к образованию оптических изомеров. Нами при гидрогенизации () - карвона на никеле было найдено, что добавление кислоты вызывает избирательное образование промежуточного карвотанацетона, а в щелочной среде реакция идет через дегидрокарвоны. [11]

Страницы: 1