Cтраница 4
В NH3 - H2O молекулы соединяются посредством водородной связи в цепи, которые затем сшиваются, образуя водородные связи с молекулами NH3 и создавая тем самым трехмерный каркас [ Acta cryst. Непосредственно друг с другом молекулы МНз водородных связей не образуют. Интересно сравнить структуры гидратов и кубической модификации твердого МНз [ Acta cryst. Последняя представляет собой слабоискаженную кубическую плотноупакованную структуру, где каждый атом водорода имеет шесть соседних атомов азота на рассстоянии 3 4 А и шесть - удаленных более чем на 3 9 А, что предполагает o6paj зованне трех слабых связей N - Н - N каждой неподеленной электронной парой. [46]
Так, в структуре а - С23 присутствуют стержни из Са-полиэдров с Са 8-вершинника-ми на зубцах лент; сочленяясь по ребрам и вершинам Са-полиэдров, ленты образуют сплошной трехмерный каркас с небольшими пустотами. [47]
Зонная структура энергетического спектра, как мы видели выше, отражает ту особенность природы атомных кристаллов ( металлов, полупроводников и изоляторов), что в них существует непрерывный трехмерный каркас межатомных связей и свойственное кристаллическому веществу периодическое поле. Электронный энергетический спектр молекулярных кристаллов, построенных из отдельных нульмерных молекул, соединенных ван-дер-ваальсовскими связями, не имеет обычной зонной структуры, а представляет собой совокупность до некоторой степени искаженных в результате слабого обменного взаимодействия молекул молекулярных энергетических спектров, состоящих из дискретных энергетических уровней. Кристаллы цепочечной, сетчатой и каркасной структуры, в том числе разнообразные соединения включения, мы рассматриваем как разновидности молекулярных кристаллов, построенных, соответственно, из одно -, двух - и трехмерных молекул или из их комбинаций. [48]
Но в КН2РО4, с другой стороны, на каждый атом кислорода приходится заряд, равный лишь - / 4, и, более того, атомы Н могут связывать группы РО4Н2 - в трехмерный каркас водородными связями. В этом случае нетрудно создать размещение, при котором у каждого атома О было бы ( помимо Н) по два ближайших соседних К, расположенных в полостях каркаса. [49]
Корбридж [4410] показал, что кристаллическая структура гексагидрата фосфита магния MgHPOs 6НЮ состоит из отдельных тетраэдрических ионов ( НРОз) 2 и октаэдрических групп [ Mg2 ( H2O) 6 ], соединенных в единый трехмерный каркас водородными связями ( 2 65 - 2 86 А) во всех трех направлениях элементарной решетки. [50]
Соединение Lii xVaOs ( рис. 13.16, в) имеет слоистую структуру; на рис. 13.16, г, где представлены структуры p - Li o iA 2O - и Na0 i5V2C5, группировки VO5 и О6 образуют трехмерный каркас. Натриевая бронза NaA - V2O5 устойчива в интервале 0 15 я0 33, и верхняя граница соответствует формуле NaVcOis что отвечает заселению только половины имеющихся позиции Na; если бы они были заселены полностью, то каждый нон натрия в канале помимо семи ионов кислорода имел бы в ближайшем окружении еще один ион натрия. [51]
Альтернативно эти структуры можно описать в виде сочетания композиционных элементов, которые показаны на рис. 13.14. Каждый композиционный элемент построен в виде колонки, состоящей из пентагональных бипирамид, которая сочленена посредством общих ребер с окружающими ее колонками из октаэдров; такие композиционные элементы образуют трехмерный каркас, соединяясь общими вершинами. В серии стехиомет-рических оксидов, образуемых в системе МЬ2Об - WO3, структуры соединений вплоть до состава W8Nbi8Oe9 построены из блоков ReO3, а фазы, более богатые вольфрамом, начиная от оксида VNb2Os, имеют структуры такого типа, который только что описан. [52]
Обе эти кубические формы, имеющие практически одинаковые структуры ( рис. 5.33), построены иа пар октаэдров с общими ребрами - структурная особенность, характерная для целого ряда подобных соединений. Трехмерный каркас в K Sb Ou также построен из пар октаэдров, тогда как в KsSbsO [4] наряду с такими парами присутствуют одиночные октаэдры. [53]