Cтраница 1
Картина фрагментации часто будет давать ключ к разгадке. Измеренный объем пробы откачивается через молекулярный натекатель и строится график логарифма интен-сивностей рассматриваемых пиков как функция времени. Все пики, принадлежащие той же самой молекуле, дадут линии одного наклона, а пики других компонент с отличающимися молекулярными весами - линии разных наклонов. [1]
При отсутствии спектров сравнения необходимо расшифровать картину фрагментации методом логического анализа. [2]
Эта информация может быть получена из метода синтеза препарата, из картины фрагментации и из других спектров. [3]
Измерение молекулярного веса ( с помощью масс-спектрометра или любым из обычных мокрых методов или методом сжигания) совместно с рассмотрением картины фрагментации может помочь определить массу молекулярного иона. Другой выход - приготовление соответствующих производных, что использовалось в ограниченных случаях, но, вероятно, будет использоваться более широко ( разд. [4]
Для интерпретации масс-спектров необходимо понимание процессов ионизации, диссоциации и перестройки, которые происходят до того, как ионизированная молекула ( или фрагмент) достигает коллектора, Поэтому изучение картин фрагментации необходимо для предсказания возможности образования фрагментов. [5]
Масс-спектры, полученные при мягких способах ионизации, либо при ионизации электронным ударом с низкой энергией ионизирующих электронов, служат источником информации о молекулярно-массовых распределениях присутствующих в образце классов соединений. Осколочные масс-спектры и картина фрагментации молекулярных ионов могут использоваться для качественной идентификации групп и классов соединений. В качестве меры содержания данного компонента в исследуемом образце необходимо использовать суммарную интенсивность пиков молекулярных и основных, наиболее интенсивных фрагмеитпых ионов. Такой подход может гарантировать получение только полуколичественпых методик анализа, но это, пожалуй, единственный путь для исследования тяжелой части нефти. [6]
Для определения углеродного скелета молекулы кетонов используется их восстановление до углеводородов. Полипептиды восстанавливаются с помощью LiAlH4 до полиаминоспиртов, которые летучи и дают предсказываемую картину фрагментации. Для получения масс-спектров также используются метилирование и трифторацетилирование три - и тетрапептидов. [7]
Для определения углеродного скелета молекулы кетонов используется их восстановление до углеводородов. Полипептиды восстанавливаются с помощью LiAlH4 до полиаминоспиртов, которые летучи и дают предсказываемую картину фрагментации. Для получения масс-спектров также используются метилирование и трифторацетилирование три - и тетрапептидов. [8]
Кроме того, некоторые из приведенных в обзоре масс-спектров отличаются от масс-спектров, полученных в лаборатории автора, что, возможно, связано с термическим разложением образцов. Согласно общему мнению, полициклическая структура стероидов приводит к увеличению интенсивности молекулярного пика, а также пиков, соответствующих крупным осколкам, но, с другой стороны, интерпретация масс-спектров этих соединений несколько затруднена, поскольку для диссоциации кольца необходим разрыв двух связей, а этот процесс чаще всего сопровождается перегруппировкой. Данные, приведенные в перечисленных выше статьях, не достаточно убедительны и надежны, чтобы на их основе можно было в настоящее время детально рассматривать вопрос о механизме распада стероидов. Очевидно, потребуется еще затратить немало труда и усилий, чтобы получить ясную картину фрагментации стероидов, которая смогла бы оказать существенную помощь при установлении структуры такого рода соединений. Применение соединений, меченных изотопами, является, по-видимому, необходимым условием получения достойных внимания результатов. [9]
В приложении А приведен сокращенный вариант таблиц Бейнона. На практике измеренные изотопные пики обычно несколько интенсивнее, чем вычисленные, из-за неполного разрешения, двойных соударений ( см. ниже) или наложения совпадающего пика примеси. Таблицы ограничены соединениями, содержащими С, Н, О и N. В дальнейшем мы увидим, как можно определять число атомов хлора и брома. О наличии этих элементов обычно можно судить по подозрительно слабому пику М - ( - 1, по картине фрагментации, по другим рассматриваемым спектрам или еще какой-либо дополнительной информации о соединении. [10]