Cтраница 3
Опыты показали, что в описанных нами условиях каждый из изученных препаратов дает характерную картину. Изменение реакции среды от кислой до нейтральной или щелочной позволяет варьировать получаемую картину для данного препарата. Если сохранить постоянство рН среды, то получаются хорошо воспроизводимые результаты. [31]
Движение газовых облаков за пределами перемычки происходит в довольно сложном поле и должно поэтому рассчитываться численно. Облака образуют отстающие спиральные ветви, причем, по мнению Фри-мана и ВЬкулера, получаемая картина оказывается в р азумном согласии с наблюдениями для SB ( s) - спиралей. [32]
Реальное распределение молекул в данный момент времени можно получить, если продолжительность записи будет короче, чем среднее время колебания; к сожалению, не существует методов с такой короткой выдержкой по времени. Если же продолжительность записи длиннее, чем период колебаний молекул, однако короче, чем время диффузии, то тогда положение каждой молекулы в получаемой картине будет отражать усредненные по времени изменения положений, вызываемые колебаниями, а сами колебания будут оставаться ненаблюдаемыми. [33]
Наличие закристаллизованных доменов осложняет ход ТМА-кривых, на них проявляется точка плавления кристаллической фазы. Поскольку кристаллизоваться в принципе может либо фаза, имеющая более низкое значение Тс, либо фаза с более высоким ее значением, либо, наконец, обе фазы одновременно, то получаемая картина может быть сложной и разнообразной, а интерпретация ТМА-кривых представляет иногда большие трудности. К тому же процесс кристаллизации может происходить и в самом ходе ТМА, что дополнительно усложняет получаемую кривую. [34]
В зависимости от того, является движущийся объект самосветящимся ( например, при исследовании поведения основания дуги на подвижном контакте) или несамосветящимся, применяется различная техника съемки. В последнем случае часто становится необходимой подсветка снимаемого объекта мощными импульсными источниками света. Очень важным для дальнейшей расшифровки получаемых картин является обеспечение синхронизации начала съемки с началом ( или другим моментом) изучаемого процесса. [35]
Разбавление раствора испытуемого вещества влияет на характер получаемой картины. Возможно, что такое изменение характера получаемой картины можно будет в дальнейшем использовать для количественного анализа. [36]
Я везде стремился сколь возможно четко отделить факты от их интерпретации. Даже чисто описательный подход считался полезным при обсуждении полученных результатов, поскольку он позволяет свести факты воедино и обрисовать общую картину явлений. Такие качественные соображения оправданы тем, что получаемая картина оказывается самосогласованной; следовательно, они могут предполагаться верными в существенных моментах. Притом они, конечно, отражают не что иное как авторское понимание действия физических механизмов, обладают ограниченной надежностью и со временем должны быть заменены на результаты более строгого, количественного анализа. [37]
При этом платиновые электроды оказываются погруженными в толщу геля. В этом случае были проведены опыты с кристаллами и растворами анальгина, пирамидона и салипирина. Оказалось, что изменение величины плотности тока в пределах от 0 80 до 0 16 а / см2 не влияет на характер получаемой картины в пространстве между электродами. [38]
Для других приложений оптимальная глубина воды в волновой кювете очень сложным образом зависит от подробностей формы волн. Если бы волны были чисто синусоидальными, они содержали бы только одну частоту, и дисперсия была бы несущественна. Влияние дисперсии на получаемую картину зависит от пропорции, в которой присутствуют различные частоты, и от способности таких волн фокусировать свет на экране. Единственный практический способ сделать какой-нибудь выбор состоит в экспериментировании. Если картина волн нечеткая, можно подбирать амплитуду волн, положение экрана, детали возбудителя волн или глубину воды. [39]
Окончательное определение структурного типа-нахождение координат всех атомов элементарной ячейки-производится при помощи распределений электронной плотности. Данные, полученные из анализа межатомной функции, используются для получения первых, приближенных сведений о начальных фазах отражений. Знание начальных фаз позволяет обратиться к главному инструменту структурного анализа-зависимости электронной плотности от структурных амплитуд и, следовательно, произвести расчет распределения электронной плотности по ячейке в первом приближении. Дальнейшая задача заключается в уточнении получаемой картины. Процесс уточнения заключается в многократном перерасчете одного и того же распределения на основе все более точных данных о начальных фазах ( фазовых знаках) отражений. Такой путь исследования обычно называют методом последовательных приближений. [40]
Расстояние между интерференционными полосами равно половине длины монохроматического света. Микроинтерферометры МИИ-4, МИИ-5 или Майкельсона обладают очень высокой чувствительностью, позволяют определять неровности, имеющие абсолютные размеры 0 03 мкм. Применяя многократную интерференцию в тонком слое вещества, предварительно нанесенного на исследуемую поверхность, можно достигнуть очень высокого разрешения с помощью интерферометрических приборов. Так изучают полированные поверхности алмаза, кварца, стекла. В качестве иллюстрации на рис. III.2 ( см. вклейку в конце книги) приведены интерферограммы поверхности металла, обработанной различными способами. Основным преимуществом интерферо-метрического метода является наглядность получаемой картины, а также отсутствие каких-либо искажений рельефа. [41]
Приведенные выше рассуждения относятся к водным растворам, но константы диссоциации могут быть измерены и в других растворителях, а также в их смесях с водой. Поскольку наиболее сложные органические соединения слабо растворимы в воде, измерения рКк для таких веществ должны проводиться в системах растворителей, содержащих существенную долю органического растворителя. Однако в силу того, что компоненты кислотно-основного равновесия являются солъватированными продуктами, константы диссоциации, измеренные в разных растворителях, в действительности описывают различные равновесия. Как уже отмечалось, в настоящем обзоре будут рассмотрены константы диссоциации, измеренные почти исключительно в растворителях, содержащих воду. Константы диссоциации в других растворителях, особенно в растворителях с низким значением диэлектрической проницаемости, изучались довольно подробно. Однако поскольку в этом случае вместо сольватирован-ных ионов имеются ионные пары, а также потому, что эти растворители не функционируют как основания сравнения, получаемая картина совершенно отлична от той, которая имеет место в воде - растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью и сильной склонностью к образованию водородных связей. Во всяком случае данные по константам диссоциации в неполярных растворителях практически не используются для выяснения строения природных продуктов. [42]
Приведенные выше рассуждения относятся к водным растворам, но константы диссоциации могут быть измерены и в других растворителях, а также в их смесях с водой. Поскольку наиболее сложные органические соединения слабо растворимы в воде, измерения рКк для таких веществ должны проводиться в системах растворителей, содержащих существенную долю органического растворителя. Однако в силу того, что компоненты кислотно-основного равновесия являются сольватированными продуктами, константы диссоциации, измеренные в разных растворителях, в действительности описывают различные равновесия. Как следствие этого, величины рКк и даже различия в величинах рКк, найденные в одном растворителе, могут значительно отличаться от соответствующих величин, определенных в другом растворителе ( влияние растворителя на значение рКк обсуждается на стр. Как уже отмечалось, в настоящем обзоре будут рассмотрены константы диссоциации, измеренные почти исключительно в растворителях, содержащих воду. Константы диссоциации в других растворителях, особенно в растворителях с низким значением диэлектрической проницаемости, изучались довольно подробно. Однако поскольку в этом случае вместо сольватирован-ных ионов имеются ионные пары, а также потому, что эти растворители не функционируют как основания сравнения, получаемая картина совершенно отлична от той, которая имеет место в воде - растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью и сильной склонносгью к образованию водородных связей. Во всяком случае данные по константам диссоциации в неполярных растворителях практически не используются для выяснения строения природных продуктов. [43]
Не менее важен и другой путь облегчения работы, связанный с уменьшением числа членов ряда Фурье. Важен он не только сточки зрения упрощения расчетной части работы, но и с точки зрения сокращения объема эксперимента. Ведь в ряд Фурье, в том его виде, который был предложен выше, входят в виде коэффициентов структурные амплитуды всех отражений, которые только способен давать кристалл. При исследовании сложных кристаллов приходится прибегать к рентгенгониометрическому методу. Над каждым из них нужно провести довольно большую предварительную работу: найти индексы отражений, оценить интенсивности всех пятен, найти и учесть для всех отражений поляризационный фактор и фактор интег-ральности. Структурные факторы отражений разных рентгенограмм следует привести к одной шкале ( см. стр. Наконец, при расчете электронной плотности наибольшее количество труда и времени требует нахождение фаз всех отражений или знаков их структурных амплитуд, причем эта часть подготовительной работы может в дальнейшем оказаться бесполезной, если пробная структура была выбрана неправильно. Таким образом, огромная затрата труда может вовсе не окупиться. Ясно отсюда, насколько был бы важен такой вариант применения рядов Фурье, в котором ряд содержал бы значительно меньшее число членов и требовал соответственно меньшего экспериментального материала и затраты времени на подготовительные расчеты. Таким вариантом и является метод проекций. Правда, вместо распределения р ( хуг) в пространстве исследователь получает лишь проекцию электронной плотности на определенную плоскость или на определенную прямую. Проекция дает значительно меньший материал для суждения о структуре, чем трехмерное распределение: во-первых, проекция на плоскость позволяет фиксировать лишь две из трех координат каждого максимума, а проекция на прямую-лишь одну из них; во-вторых, неизбежные наложения максимумов друг на друга при проектировании значительно затрудняют анализ получаемых картин. [44]