Длина - реакционная цепь
Cтраница 3
Очевидно, что чем выше скорость роста цепи по сравнению со скоростью ее обрыва, тем больше длина реакционной цепи и тем больше молекулярная масса полимера. Таким образом, длина реакционной цепи ( а следовательно, и молекулярная масса полимера) зависит от соотношения скоростей элементарных реакций процесса цепной полимеризации. [31]
 |
Кинетика взаимодействия радикала ( дифенилпикрилгидразила с ингибиторами.| Кинетика взаимодействия радикала. [32] |
При окислении каучу-ков эффективность ингибиторов меньше, чем при окислении низкомолекулярных углеводородов, что обусловлено в значительной мере малой длиной реакционных цепей в вязких высокомолекулярных средах. [33]
Детальный анализ литературных данных и сопоставление их с результатами экспериментов показали, что механизмы распада в присутствии и в отсутствие кислорода аналогичны12: цепной распад начинается с лабильных участков, отличающихся от групп - СН2 - СНС1 -, кислород участвует в реакциях роста и обрыва цепей; длина реакционных цепей в присутствии кислорода больше, чем в инертной среде, а энергия активации процесса распада меньше. [34]
Реакция инициирования цепей в этом случае имеет кажущийся нулевой порядок. Длина реакционной цепи должна быть пропорциональна толщине слоя асфальтенов у стенки, так как переход свободной валентности на молекулу растворителя обрывает в данном случае цепь разложения асфальтенов. Толщина слоя асфальтенов на стенке лтшейно связана с концентрацией их в объеме, и в результате видимый порядок реакции должен быть первым. [35]
Соотношение скоростей отдельных стадий при цепной полимеризации такое же, как и при всех цепных реакциях: первая стадия протекает относительно медленно, а скорости роста и обрыва цепи очень велики. Длина реакционной цепи зависит от соотношения скоростей роста и обрыва цепи и обычно достигает нескольких десятков или сотен тысяч и даже миллионов единиц. При этом в зависимости от скорости образования отдельных макромолекул образуется смесь полимергомологов. [36]
Длина реакционных цепей, под которой понимают среднее число циклов, порожденных одним первично созданным радикалом, колеблется в очень широких пределах: от нескольких циклов до миллионов циклов. Она зависит от скорости обрыва цепей. Чем чаще обрываются цепи, тем они короче. Когда скорости зарождения и обрыва сравняются, реакция прекратится. [37]
 |
Поглощение кислорода при наличии ингибитора окисления и без него. [38] |
Можно с уверенностью считать, что реакции окисления такого типа являются цепными реакциями, причем возникновение цепи связано с образованием перекисей. Если длина реакционной цепи очень велика, то окисление протекает быстро. [39]
Очевидно, что чем выше скорость роста цепи по сравнению со скоростью ее обрыва, тем больше длина реакционной цепи и тем больше молекулярная масса полимера. Таким образом, длина реакционной цепи ( а следовательно, и молекулярная масса полимера) зависит от соотношения скоростей элементарных реакций процесса цепной полимеризации. [40]
Очевидно, что чем выше скорость роста цепи по сравнению со скоростью ее обрыва, тем больше длина реакционной цепи и тем больше молекулярный вес полимера. Таким образом, длина реакционной цепи ( а следовательно, и молекулярный вес полимера) зависит от соотношения скоростей элементарных реакций процесса цепной полимеризации. [41]
Очевидно, что чем выше скорость роста цепи по сравнению со скоростью ее обрыва, тем больше длина реакционной цепи и тем больше молекулярная масса полимера. Таким образом, длина реакционной цепи ( а следовательно, и молекулярная масса полимера) зависит от соотношения скоростей элементарных реакций процесса цепной полимеризации. [42]
Что же касается реакции присоединения НС1, то по своим энергетическим характеристикам она ближе к реакциям с НВг, и известно даже несколько случаев, когда присоединение НС1 осуществляется по радикальному механизму. Однако поскольку при обычных температурах длины реакционных цепей невелики ( вторая стадия часто характеризуется поглощением небольшого количества тепла), радикальная реакция протекает не очень быстро и не выдерживает конкуренции с ионной реакцией. [43]
Адипинат кобальта дает такое же соотношение выходов кетона к спирту, как нафте-нат кобальта, но меньшую степень превращения. Следовательно, в присутствии металлических катализаторов длина реакционной цепи свободного радикала увеличивается. [44]
Проведенные опыты подсказали, с другой стороны, оригинальный метод для изучения термического распада при тех температурах, при которых скорость реакции столь велика, что ее нельзя измерять классическими методами, пригодными для температур си 500 С. Из теории цепных реакций известно, что длина реакционной цепи должна уменьшаться с повышением температуры; иначе говоря, при 800 - 900 С число актов зарождения и обрыва цепи увеличивается по сравнению с температурами, при которых обычно измеряется скорость реакции. [45]
Страницы: 1 2 3 4