Cтраница 2
Водные растворы сульфита натрия легко окисляются атмосферным кислородом со скоростью, которая уменьшается в присутствии очень небольших количеств восстанавливающих агентов, таких, как сахара, цианиды, алкалоиды и спирты. Длина цени была измерена в предположении, что одна молекула спирта разлагается в каждом обрывающем цепь акте, так что длина цени представляет собой отношение числа сульфит-ионов, окисленных за данное время, к количеству молекул спирта, окисленных за тот же промежуток времени. Ото отношение, экстраполированное к нулевой концентрации ингибитора, показывает, что длина цепи реакции в отсутствие добавляемого вещества равна нескольким сотням звеньев. [16]
Водные растворы сульфита натрия легко окисляются атмосферным кислородом со скоростью, которая уменьшается в присутствии очень небольших количеств восстанавливающих агентов, таких, как сахара, цианиды, алкалоиды и спирты. Длина цени была измерена в предположении, что одна молекула спирта разлагается в каждом обрывающем цепь акте, так что длина цени представляет собой отношение числа сульфит-ионов, окисленных за данное время, к количеству молекул спирта, окисленных за тот же промежуток времени. Ото отношение, экстраполированное к нулевой концентрации ингибитора, показывает, что длина цепи реакции в отсутствие добавляемого вещества равна нескольким сотням звеньев. [17]
Обычно дезактивирующая способность каталитического яда растет с увеличением его атомной или молекулярной массы. Так, отравляемость гидрирующих катализаторов никель - оксид хрома соединениями серы, селена и теллура, растет от S к Те. С другой стороны, отравление металлических ( Pt, Ni) катализаторов органическими соединениями серы ( меркаптаны, сульфиды) растет с увеличением длины цени органического радикала; фиксированная на активном участке поверхности атомом серы молекула яда вращающимся вокруг него по поверхности алифатическим радикалом экранирует и ближайшие участки поверхности, препятствуя адсорбции на них компонентов реакции. Частичное отравление энергетически неоднородной поверхности может в случае сложных реакций влиять на течение лишь отдельных стадий, чем можно регулировать селективность каталитического действия и повышать выход целевого промежуточного продукта торможением последних ( или параллельных) стадий процесса. [18]
Последовательность реакций, входящих в суммарный процесс получения бромистого водорода, образует реакционную цепь. Зарождение этой цепи начинается с процесса диссоциации молекулы брома на атомы. Далее она поддерживается реакциями ( 11) и ( ill), каждая из которых приводит к образованию бромистого водорода и частиц, способных продолжать распространение цени. Реакция ( IV) препятствует образованию бромистого водорода, так как атомы водорода зазрушают конечный продукт реакции. Поскольку, однако, одновременно с этим происходит образование активных частиц 15г ], которые могут поддерживать цепь, то мы относим реакцию ( IV) к процессам, тормозящим развитие ценной реакции. Реакция ( V), в результате которой из системы удаляются активные частицы, является процессом прекращения, или обрыва, цепи. Число реакций ( II), ( III) и ( IV), протекающих между зарождением цепи ( 1) и се обрывом ( V), может быть названо длиной цени. Обычно длина цени выражается количеством полученных в коночном итоге ( нетто) продуктов реакции, отнесенным к числу начатых цепей. Поскольку при комнатной температуре скорость реакции ( 11) очень мала, то пренебрежимо мало и количество образующегося бромистого водорода, а длина цепи близка к нулю. С повышением температуры условия для протекания реакций ( II) и ( V) изменяются в пользу первой из них, так что при 300 С длина цепи может достигнуть уже величины нескольких сотен. [19]
Последовательность реакций, входящих в суммарный процесс получения бромистого водорода, образует реакционную цепь. Зарождение этой цепи начинается с процесса диссоциации молекулы брома на атомы. Далее она поддерживается реакциями ( 11) и ( ill), каждая из которых приводит к образованию бромистого водорода и частиц, способных продолжать распространение цени. Реакция ( IV) препятствует образованию бромистого водорода, так как атомы водорода зазрушают конечный продукт реакции. Поскольку, однако, одновременно с этим происходит образование активных частиц 15г ], которые могут поддерживать цепь, то мы относим реакцию ( IV) к процессам, тормозящим развитие ценной реакции. Реакция ( V), в результате которой из системы удаляются активные частицы, является процессом прекращения, или обрыва, цепи. Число реакций ( II), ( III) и ( IV), протекающих между зарождением цепи ( 1) и се обрывом ( V), может быть названо длиной цени. Обычно длина цени выражается количеством полученных в коночном итоге ( нетто) продуктов реакции, отнесенным к числу начатых цепей. Поскольку при комнатной температуре скорость реакции ( 11) очень мала, то пренебрежимо мало и количество образующегося бромистого водорода, а длина цепи близка к нулю. С повышением температуры условия для протекания реакций ( II) и ( V) изменяются в пользу первой из них, так что при 300 С длина цепи может достигнуть уже величины нескольких сотен. [20]