Локализованная а-связь

Cтраница 1

Локализованная а-связь углеводородов, мало отличающаяся от а-связи в неорганических гидридах SiH4, NH3, H2O, определяет, химические свойства двух классов насыщенных углеводородов - алканов и циклоалканов. [1]

Отсутствие локализованной а-связи в этих комплексах ив комплексах с циклопентадиенилом, а также способность их к реакциям обмена лигандов может служить основанием для их причисления к комплексным, а не только к металлоорганическим соединениям. [2]

В некоторых случаях группа С5Н5, по-видимому, связана локализованной а-связью одного из атомов углерода. Производные кремния, такие, как С5Н5 SiCl3, вероятно, принадлежат к этому типу. Так, они участвуют в реакции Дильса - Альдера с малеиновым ангидридом, что указывает на сохранение диенового характера. [3]

Конфигурация ( а и схема образования я-связи ( б в молекуле этилена ( длины связей выражены в 10 - 10м. [4]

Плоское строение молекулы и угол между связями 120 позволяют в методе ЛМО считать, что в локализованных а-связях атом углерода участвует гибридными 5 / г. 2-орбиталями. Каждый атом углерода участвует своими тремя электронами в трех таких а-связях: двух С - Н и одной С-С. Еще одну связь С-С образуют не участвующие в гибридизации / 7г - электроны, по одному от каждого атома. Так как рг-орбитали направлены перпендикулярно плоскости молекулы, их перекрыванием образуется л-орбиталь, электронная плотность которой располагается над и под плоскостью молекулы. Таким образом, связь СС оказывается двойной симметричной аал2 - связью. Таким образом, л-связь ( С-С) в этилене менее прочна, чем о-связь, и легче разрывается, чем объясняется склонность этилена к реакции присоединения. [5]

Двигаясь в я-комплексе как бы по рельсам, атом водорода достигает атома С1, где возникает новая локализованная а-связь. Одновременно С2 превращается в сольватированный ион карбония. [6]

Тетраэдрическоеорасположение Ср обнаружено у UCp4: f ( U-С) 2 807 А, г ( С-С) 1 386 А. В соединениях ZrCp4 и HfCp4 ситуация сложнее: в первом случае Zr связан с ЗСр по сэндвичевому типу, r ( Zr-С) 2 64 А, г ( С-С) 1 45 А, а с четвертым Ср образует локализованную а-связь Zr-С длиной 2 47 А; во втором соединении 2Ср связаны с Hf а-связями F ( Hf-С) 2 34 А, два других-по тс-тиггу с r ( Hf-С) 2 51 А. [7]

Он считал, что каждая из системы гибридизи-рованных орбит, полученных путем линейной комбинации орбит связей, заполнена электронами, спины которых антипараллельны. Если пренебречь перекрыванием орбит, то энергии связей являются аддитивными, как в случае полностью локализованных а-связей. [8]

Мы видели, что кристаллическая структура алмаза определяется в значительной степени тетраэдрической гибридизацией орбиталей sp3; это подтверждается тем, что межатомное расстояние в алмазе 1 54 А почти такое же, как в молекуле этана и в более тяжелых углеводородах. Действительно, строение графита ( рис. 11.5), где каждый слой образован из шестиугольников, сильно напоминает высокомолекулярные ароматические соединения. Расстояние между соседними плоскостями слоев, равное 3 35 А, настолько велико, что может быть объяснено лишь действием сил Ван-дер - Ваальса. В каждой из плоскостей имеется набор локализованных а-связей, образованных тригонально гибридизованными р2 - орбиталями; остальные электроны ( которые мы называли подвижными при рассмотрении бензола в гл. [9]

Пигментами мы называем соединения, избирательно поглощающие свет в видимой части солнечного спектра. При освещении белым светом их окраска определяется теми лучами, которые они отражают или пропускают. Молекулы всех органических пигментов содержат систему правильно чередующихся двойных и одиночных связей ( так называемые сопряженные двойные связи), подобную той, какая имеется в центральной части молекулы каротина ( фиг. Связи принято обозначать линиями, но каждой такой линии соответствует пара электронов. Поэтому при каждом атоме углерода имеется 8 валентных электронов, общих для данного атома и соседних атомов. Между каждой парой атомов углерода находится пара электронов, образующих локализованную а-связь. Благодаря резонансу молекула приобретает дополнительную стабильность. Об этом свидетельствует, например, тот факт, что ее теплота сгорания меньше, чем следовало бы ожидать при наличии несопряженных двойных связей. Высокомобильные спаренные электроны, связанные со всей системой сопряженных двойных связей, а не с отдельными атомами, легко возбуждаются квантами света с энергией, столь незначительной, как у квантов видимого света или ближнего ультрафиолета. В этом процессе, называемом я - п - переходом, квант исчезает, а возбужденный электрон приобретает дополнительную энергию. Поскольку потребность в энергии при этом невелика, поглощение происходит в видимой части спектра. [10]

Страницы: 1