Кассаль
Cтраница 1
 |
Строение полиметаллических карбонилов. [1] |
Кассаль получили так впервые гексакарбонилы хрома, молибдена и вольфрама, применив гриньяров реактив. [2]
Жоба - Кассаля на стр. [3]
Реакция Жоба - Кассаля, очевидно, также представляет собой пример способности органических лигандов вступать в реакции в геометрических границах органического комплекса переходного металла. Это явление наряду с обратным процессом взаимодействия кар бонилов металлов с органическими тс-элек-тронными системами ацетиленов [ 4а, 70, 70а, 95, 97, 99 ], нитрилов [84, 95], диенов fll, 71, 85, 86 ] и ароматических групп [25, 27, 80, 103, 106] открывает новую область неизведанных возможностей для химического синтеза. Уже сейчас можно с уверенностью предсказать, что органический синтез с помощью комплексов металлов даст новые структурные системы, которые пока что невозможно было получить с помощью ранее известных методов. [4]
Хибер и Ромберг [69] изучили некоторые особенности реакции Жоба - Кассаля и пришли к выводу, что окись углерода следует вводить в реагирующую систему галогенид хрома - гринь яровский реагент, чтобы получить гексакарбонил. [5]
Для получения Сг ( СО) 6 по методу Жоба - Кассаля в конце процесса необходима стадия гидролиза. Этот факт показывает, что в конце реакции гексакарбонил, как таковой, отсутствует. [6]
Теперь следует рассмотреть два важных результата, которые вытекают из реакции Жоба - Кассаля, а именно восстановление хрома ( III) до его нульвалентного состояния и синтез карбонильных органических групп взаимодействием окиси углерода с фенильной группой реагирующей гриньяровской системы. Хотя в этой системе, как было показано, образуются хроморга-нические соединения неопределенной структуры - родство продуктов реакции Жоба - Кассаля с полифенилхромовымя соединениями Хейна было тогда еще не очевидным. Выяснение структур соединений Хейна и поведения трифенилхрома в присутствии ацетилена позволяет теперь объяснить образование продуктов, получающихся в реакции Жоба - Кассаля. [7]
Однако гексакарбонилхром ( О) является продуктом, который в обычных условиях гриньяровского синтеза получается при реакции Жоба - Кассаля в наименьших количествах ( - 14 %); главные же продукты перечислены в списке органических соединений, приведенном выше. [8]
Начиная с 1910 г. никаких сообщений о синтезе новых карбонилов металлов не публиковалось вплоть до 1926 г., когда Жоб и Кассаль получили гекса-карбонил хрома. Начался неизбежный процесс открытия новых карбонилов, хотя сообщения в печати появлялись редко и нерегулярно. Этот процесс продолжается и в настоящее время. Наряду с новыми карбонилами металлов было синтезировано большое количество соединений, карбонильные группы которых частично или полностью замещены другими лигандами. Число таких соединений непрерывно увеличивается, хотя в некоторых случаях невозможно получить исходный карбонил металла. [9]
В 1926 г., примерно через семь лет после того, как Хейн впервые описал свой синтез хроморганического соединения, Жоб и Кассаль [72] опубликовали первый синтез гексакарбонилхро-ма ( 0) пропусканием окиси углерода в реагирующую смесь хлорида хрома ( III), фенилмагнийбромида и диэтилового эфира с последующим гидролизом полученного раствора. [10]
Теперь следует рассмотреть два важных результата, которые вытекают из реакции Жоба - Кассаля, а именно восстановление хрома ( III) до его нульвалентного состояния и синтез карбонильных органических групп взаимодействием окиси углерода с фенильной группой реагирующей гриньяровской системы. Хотя в этой системе, как было показано, образуются хроморга-нические соединения неопределенной структуры - родство продуктов реакции Жоба - Кассаля с полифенилхромовымя соединениями Хейна было тогда еще не очевидным. Выяснение структур соединений Хейна и поведения трифенилхрома в присутствии ацетилена позволяет теперь объяснить образование продуктов, получающихся в реакции Жоба - Кассаля. [11]
В связи с этим указывалось на поразительную аналогию, которая существует между образованием комплексов б с-арен-хрома ( 0) и получением гексакарбонилхрома ( 0) по реакции Жо-ба - Кассаля, обсуждаемой в последней части настоящей главы. [12]
Теперь следует рассмотреть два важных результата, которые вытекают из реакции Жоба - Кассаля, а именно восстановление хрома ( III) до его нульвалентного состояния и синтез карбонильных органических групп взаимодействием окиси углерода с фенильной группой реагирующей гриньяровской системы. Хотя в этой системе, как было показано, образуются хроморга-нические соединения неопределенной структуры - родство продуктов реакции Жоба - Кассаля с полифенилхромовымя соединениями Хейна было тогда еще не очевидным. Выяснение структур соединений Хейна и поведения трифенилхрома в присутствии ацетилена позволяет теперь объяснить образование продуктов, получающихся в реакции Жоба - Кассаля. [13]
 |
Строение полиметаллических карбонилов. [14] |
Пентакарбонил железа также применяется для получения чистейшего железа. Однако карбонилы других металлов так просто не получаются. В большинстве случаев приходится действовать окисью углерода под давлением на те или иные соли металла в момент их восстановления, обычно в неводпой среде. Жоб и Кассаль получили так впервые гексакарбонилы xpoMOt, молибдена и вольфрама, применив гринья-ров реактив. [15]
Страницы: 1 2