Избирательный катализ

Cтраница 3

Особая роль, в частности в химии и технологии органических веществ, принадлежит избирательному катализу. При избирательном катализе катализатор в химическом процессе ускоряет только одну из возможных химических реакций, замедляя ( подавляя) все остальные. [31]

Зависимость логарифма степени поликонденсации от глубины процесса при различных константах скорости первичвых н вторичных групп мономеров ( расчет на ЭВМ 17. [32]

Изменение активности реагирующих компонентов системы в ходе процесса может происходить, например, при поликонденсации ароматических мономеров с взаимозависимыми функциональными группами, когда активность второй группы меняется после вступления первой в полимерную цепь. Кстати, избирательный катализ реакций одних реагентов ( например, с п 2) также может явиться причиной изменения активностей между реагентами системы со всеми вытекающими из этого последствиями. [33]

Химию нефти в значительной степени обогатили глубокие ис-следоваия Зелинского и его учеников. В 1911 г. Зелинский открыл явление, названное им избирательным катализом, заключающееся в обратимом гидрировании-дегидрировании шестичлен-ных нафтенов на металлических катализаторах. Работы Гудри по каталитическому крекингу нефтяных фракций, выполненные в двадцатые годы, фактически были продолжением исследований Летнего, Лермонтовой и Зелинского в области катализа. Важное практическое значение имела реакция дегидро-циклизации алканов на металлических и оксидных катализаторах, открытая в 1935 - 1936 гг. Зелинским, Казанским, Молдавским, Каржевым и их сотрудниками [5, 6], которая дала возможность получать ароматические углеводороды из парафинового сырья. [34]

Гидросернистокислый натрий сравнительно устойчив в сухом состоянии, но растворы его мало устойчивы при хранении ( их можно употреблять непрерывно не более 3 дней); устойчивость растворов падает при повышении температуры. При хранении и при абсорбции кислорода они выделяют сернистые газы, что затрудняет работу и может служить причиной отравления применяемых в методе избирательного катализа катализаторов. Так, 1 мл раствора Na2S2O4 поглощает 5 - 6 мл Оз, а 1 мл раствора пирогаллола - 12 - 13 мл Оз. Скорость поглощения кислорода свежими растворами N328204 примерно в 2 раза ниже скорости поглощения его растворами пирогаллола. [35]

Гидросернистокислый натрий сравнительно устойчив в сухом состоянии, но растворы его мало устойчивы при хранении ( их можно употреблять непрерывно не более 3 дней); устойчивость растворов падает при повышении темпе-рагуры. При хранении и при абсорбции кислорода они выделяют сернистые газы, что затрудняет работу и может служить причиной отравления применяемых в методе избирательного катализа катализаторов. Скорость поглощения кислорода свежими растворами NasSuO примерно в 2 раза ниже скорости поглощения его растворами пирогаллола. При хранении растворов № з82О4 в течение 2 дней без доступа воздуха скорость поглощения ими кислорода падает в 1 5 - 2 раза. [36]

На термические реакции углеводородов в значительной мере влияет присутствие в реакционной зоне некоторых каталитически действующих веществ. Катализаторы способствуют быстрому достижению состояния равновесия при любой температуре, но кроме того, поскольку в термических реакциях углеводородов возможен целый ряд промежуточных стадий, может иметь место и избирательный катализ, в результате которого данным контактным материалом будет ускоряться одна определенная реакция. [37]

В настоящее время пропаргиловый спирт вырабатывается в промышленном масштабе и вполне доступен в любых количествах. Вследствие высокой реакционной способности он представляет собой важное исходное сырье для многочисленных интересных синтезов. Гидрогенизация пропаргилового спирта может служить примером избирательного катализа. [38]

Если реакция может одновременно итти несколькими путями, лишь один из которых ведет к нужному продукту, то нагревание, ускоряющее одновременно почти все реакции, также не ведет к цели. Здесь техническое использование процесса определяется возможностью применения специфического катализатора, ускоряющего одну лишь данную реакцию и ведущего поэтому к получению желаемого продукта. Органическая технология дает особенно много примеров такого избирательного катализа. [39]

Однако он мало пригоден для целей дегидрирования из-за его агрессивного действия. При исследовании дегидрогенизационного катализа Зелинским ] 2 ] было открыто явление избирательного катализа, заключавшееся в том, что циклогексан и его гомологи, при проведении их при 300 С над платиновым или палладиевым катализаторами в виде черни, превращаются в бензол и его гомологи, в то время как пен-та - и гептаметиленовые углеводороды в аналогичных условиях опыта остаются неизменными. [40]

Предложено два возможных объяснения этой интересной зависимости. Во-первых, гидрогенолиз и изомеризация могут избирательно проходить на различных кристаллических плоскостях платины. Согласующиеся с этим данные получены при изучении изомеризации яеопентана в изопентан. Во-вторых, возможен избирательный катализ на атомах, расположенных на углах и ребрах кристаллитов. При изменении размеров и, возможно, конфигурации кристаллитов доля таких активных атомов изменяется и соответственно меняется активность катализатора в реакциях гидрогенолиза и изомеризации. [41]

Действие большинства катализаторов специфично. Специфичность каталитического действия выражается в том, что универсальных катализаторов, пригодных для ускорения любой химической реакции, нет. Каждая группа сходных реакций, а в ряде случаев одна определенная реакция ускоряется своими специфичными, наиболее активными для нее катализаторами. Со специфичностью каталитического действия связан избирательный катализ. Некоторые катализаторы избирательно увеличивают скорость одной реакции, не влияя заметно на скорость других реакций, возможных для тех же исходных веществ. Избирательное ( иначе селективное) действие основано на различной активности катализатора по отношению к разным реакциям. Под влиянием катализатора могут меняться. Примером тонкой избирательности катализатора является процесс окисления аммиака в производстве азотной кислоты. [42]

Окисление аммиака до элементарного азота, глубокое окисление метанола до С02, наличие побочных реакций при окислении нафталина и в процессе окислительного аммонолиза пропилена предъявляют довольно жесткие требования к технологическому режиму процесса. Все перечисленные факторы и обусловливают температурный режим окислительных процессов. Очевидно, для экзотермических процессов, протекающих вблизи термодинамического равновесия ( окисление S02, HC1 и др.), надо добиваться понижения температуры с увеличением степени превращения. Для процессов во внеш-недиффузионной области ( например, окисление СН3ОН) желателен режим, близкий к изотермическому, особенно для избирательного катализа, при котором отклонение температуры на 10 - 20 град от заданной ( например, при синтезе высших спиртов) приводит к резкому возрастанию скорости побочных реакций или к снижению скорости основной. Очень часто термостойкость продуктов реакции диктует условия температурного режима. [43]

Отмечается объем СО2, на основании которого судят об объеме СО в смеси. Если оба эти определения дадут сходимые результаты, то это будет хорошим показателем того, что в смеси кроме СН4 других углеводородов не имеется. Расхождение же результатов анализа служит указанием, что в первоначально взятой газовой смеси кроме Н2, СО и СН4 имеются и более тяжелые гомологи метана. Метод является значительно более точным, чем метод определения тех же газов обычным косвенным путем, состоящим в совместном сжигании СО, СН4 и Н2 и в определении их путем решения системы трех уравнений. Однако метод избирательного катализа в газовом анализе может быть применим с определенными ограничениями. Использовать его можно только в небогатых водородом и окисью углерода газовых смесях, так как слишком большое содержание водорода и окиси углерода в смеси ведет к перегреву катализатора за счет выделения тепла при реакции между кислородом воздуха, с одной стороны, и водородом и окисью углерода, - с другой. Это приводит к частичному сжиганию метана совместно с водородом и окисью углерода. Кроме того, если в газовой смеси имеются в большом количестве тяжелые углеводороды и особенно сернистые соединения их, то это приводит к отравлению катализатора, который вновь не восстанавливает своей полной активности даже при длительной обработке током воздуха. [44]

Страницы: 1 2 3