Кислый катализ
Cтраница 1
Кислый катализ позволяет завершать нитрование до того, как становится заметной фрагментация первичного продукта нитрования - интроацетоуксусного эфира. Но ацетат енольной формы ацетоуксусного эфира ( 43) при нитровании в тех же условиях успевает в заметной мере ( приблизительно на одну треть) подвергнуться фрагментации с дальнейшим превращением в днкарбэтоксифуроксан. [1]
Вторичные алкилариламины в условиях кислого катализа взаимодействуют с винилпиридинами значительно хуже первичных ароматических аминов31 56 - 57, а диариламины в этих условиях не реагируют совсем. [2]
Карбоновые кислоты в условиях кислого катализа ( Н3РО4) дают сложные виниловые эфиры - винилацетаты ( стр. [3]
Разумеется, в этих случаях кислый катализ невозможен. Легкость присоединения определяется высокой нуклеофильностью реагентов. [4]
В характеризует соотношедие констант при щелочном катализе, индекс А - при кислом катализе. [5]
Молекулы же, содержащие только нуклеофильные центры, к которым относятся олефины, могут подвергаться только кислому катализу ( стр. [6]
 |
Строение 1 7-диметил - 2 - ( 4 -бромфенил - 3 ( 2Д бензофуро [ 2 3-с ] пиридона 9с. [7] |
Дальнейшие гетероциклизации бензил ( фурфурил) кетиминов ариламидов 2-ацетилбензотиофен и бензофуран-3 - уксусных кислот протекают только в условиях кислого катализа. Структура образующихся продуктов зависит от кислотности реакционной среды. [8]
Точно так же, как сложный эфир может подвергаться гидролизу, так эфир одного спирта может вступать в условиях кислого катализа в реакцию с Другим спиртом, образуя равновесную смесь двух возможных эфиров. [9]
Так, галогеноводород присоединяется очень легко и по правилу Марковникова, и хотя кетен лишь медленно реагирует с водой, эта реакция протекает очень быстро в случав кислого катализа. [10]
Так, галогеноводород присоединяется очень легко и по правилу Марковникова, и хотя кетен лишь медленно реагирует с водой, эта реакция протекает очень быстро в случав кислого катализа. [11]
Внутримолекулярное иуклеофильное присоединение к карбонильной группе широко используется для синтеза гетероциклических соединений. Нуклеофильная атака по карбонильной группе эфиров и хлороангидридов карбоиовых кислот, а также аналогичных соединений сопровождается элиминированием уходящей группы, а карбонильная группа сохраняется в образующемся гетероцикле. Присоединение нуклеофила к карбонильной группе альдегидов и кетонов обычно влечет за собой дегидратацию образующегося циклического интермедиата, особенно в случаях, приводящих к гетероароматиче-ским соединениям. При использовании слабых нуклеофилов циклизацию проводят при кислом катализе, в этом случае нуклеофил атакует активированную протежированием карбонильную функцию. [12]
Поставим в начале частные вопросы. Как имидазольная группа взаимодействует с амидной группой. Может ли карбоксильная группа катализировать перенос фосфата. Постепенно стало ясно, что определенные группы хорошо соответствуют определенным реакциям. Например, в реакциях ацеталей всегда требуется кислый катализ, и среди пяти групп, которыми располагают ферменты, только карбоксильная группа представляется достаточно сильной кислотой. С другой стороны, гидролиз амидов - реакция, катализируемая большим числом ферментов, - может катализироваться четырьмя из этих пяти групп. Эти заключения были сделаны как на основании данных по идентификации каталитических групп соответствующих ферментов, так и на основании изучения модельных систем. Основные механизмы, с другой стороны, были первоначально идентифицированы исключительно в простых системах, и в связи с этим следует начать с описания развития этого подхода. [13]
Страницы: 1