Отрицательный катализ
Cтраница 3
Рассматривая теорию гетерогенного отрицательного катализа применительно к реакции окисления водорода кислородом и к предотвращению детонации при сгорании бензина в двигателях добавками соединений свинца, Семенов [376] пришел к выводу, что вероятность обрыва цепей на поверхности пропорциональна массе и обратно пропорциональна квадрату размера частиц. Чем мельче частицы, тем больше вероятность обрыва на поверхности и тем в большей степени подавляется реакция. [31]
Некоторые добавки вызывают отрицательный катализ в области автоокисления масел. Наиболее эффективными антиокислителями являются фенольные и аминные группы, а также некоторые сернистые соединения. Роль ингибиторов играют асфальтово-смолистые вещества ароматического происхождения. Асфальтово-смолистые вещества из нафтеновых или парафиновых углеводородов стабилизирующей способностью не обладают или обладают в очень малой степени. [32]
 |
Схема окисление ( по Муре. [33] |
Очень интересны явления отрицательного катализа в случаях самоокисления, где катализатор мешает нормальному образованию первичной перекиси. Как правило антиокислители сами принадлежат к числу соединений, легко взаимодействующих с кислородом. [34]
Изучение различных случаев отрицательного катализа показывает, что роль ингибитора сводится либо к уничтожению действия одновременно присутствующих положительных катализаторов ( путем их химического связывания или адсорбции на них), либо к переводу в неактивное состояние ( дезактивации) наиболее активных частиц реагирующих веществ, которые именно и обусловливают быстрое течение процесса. Последнее, в частности, имеет место при цепных реакциях, где действие ингибитора сводится к обрыву цепи путем химического взаимодействия с частицами, участвующими в ее развертывании. [35]
Изучение различных случаев отрицательного катализа показывает, что роль ингибитора - сводится либо к уничтожению действия одновременно присутствующих - положительных катализаторов ( пуТем их-химического связывания или адсорбции на них), либо к переводу в неактивное - состояние ( д е з а к т и-в - а ц - и и) наиболее активных частиц реагирующих веществ, которые именно и обусловливают быстрое течение про - - цесса. Последнее, в частности, имеет место при цепных реакциях, где действие ингибитора сводится к обрыву ц-епи путем химического взаимодействия с частицами, участвующими в ее развертывании. [36]
Большой интерес представляет явление отрицательного катализа при самоокислении, когда добавка незначительных количеств специальных веществ тормозит или даже практически полностью прекращает реакцию самоокисления. [37]
Особый интерес представляет явление отрицательного катализа. Оно наблюдается в случае катализа стадии обрыва цепи. Увеличение скорости обрыва приводит к уменьшению стационарной концентрации переносчиков цепи и соответственно к уменьшению скорости цепной реакции. [38]
 |
Дублетная схема реакции. АВ CD в AD ВО. [39] |
Давно известны и явления отрицательного катализа твердыми поверхностями, прекращающими цепную реакцию в результате обрыва на них объемных цепей. [40]
Большой интерес представляет явление отрицательного катализа при самоокислении, когда добавка незначительных количеств специальных веществ тормозит или даже практически полностью прекращает реакцию самоокисления. [41]
 |
Дублетная схема реакции. АВ CD г AD ВС.| Секстетпая модель дегидрогенизации циклогексана. [42] |
Давно известны и явления отрицательного катализа твердыми поверхностями, прекращающими цепную реакцию в результате обрыва на них объемных цепей. [43]
Бекстрем приступил к изучению отрицательного катализа в реакции окисления бензальдегида по предложению Тейлора-которого давно интересовал этот вопрос. Бекстрем установил, что выход реакции сильно растет при облучении реагирующей смеси светом. С другой стороны, ингибитор темновой реакции - тетраэтилсвинец - обладает сильным ингибирующим действием в фотохимическом превращении. Следовательно, при фотохимическом и темновом взаимодействиях был обнаружен отрицательный катализ. [44]
Цепная теория объясняет явления положительного и отрицательного катализа. Отрицательным катализатором является вещество, дезактивирующее отдельные активные центры и предотвращающее реакции, которые протекали бы при продолжении цепей. Примером отрицательного катализа может служить подавление процессов. [45]
Страницы: 1 2 3 4