Окислительно-восстановительный катализ
Cтраница 4
Для каждого из этих классов наблюдается свое специфическое действие добавок. В окислительно-восстановительном катализе существенное значение имеют добавки, изменяющие электронное состояние твердого тела; в кислотно-основном катализе - добавки, изменяющие ак-цепторно-донорные свойства поверхности, способность присоединять или отдавать пару электронов. [46]
Катализаторами для окислительно-восстановительного катализа служат переходные металлы и окислы металлов переменной валентности. Общий механизм окислительно-восстановительного катализа заключается в обмене электронами между катализатором и реагентами, который облегчает электронные переходы в реагирующих молекулах. Механизм ионного кислотно-основного катализа заключается в обмене протонами или ионами ( анионами и катионами) между катализатором и реагирующими молекулами. [47]
По типу взаимодействия катализатора с реагирующими веществами все каталитические реакции делятся на два класса - окислительно-восстановительное ( гемолитическое) взаимодействие и кислотно-основное ( гетеролитическое) взаимодействие. Катализаторами для окислительно-восстановительного катализа служат переходные металлы и оксиды металлов переменной валентности. Общий механизм окислительно-восстановительного ка-тализа заключается в обмене электронами между катализатором и реагентами, который облегчает электронные переходы в реагирующих молекулах. Механизм ионного кислотно-основного катализа заключается в обмене протонами или ионами ( анионами и катионами) между катализатором и реагирующими молекулами. [48]
 |
Изменение энергии реагирующей системы при некаталитической ( кривая 1 и каталитической ( кривая 2 реакции. [49] |
Катализаторами для окислительно-восстановительного катализа служат переходные металлы и окислы металлов переменной валентности. Общий механизм окислительно-восстановительного катализа заключается в обмене электронами между катализатором и реагентами, который облегчает электронные переходы в реагирующих молекулах. Механизм ионного кислотно-основного катализа заключается в обмене протонами или ионами ( анионами и катионами) между катализатором и реагирующими молекулами. [50]
Известно огромное количество гомогенно-каталитических реакций в растворах. Обычно их делят на процессы кислотно-основного и окислительно-восстановительного катализа. Первые характеризуются тем, что катализатор облегчает перемещение электронных пар без их разрыва; в процессах окислительно-восстановительного катализа катализатор способствует разрыву электронных пар. [51]
Электронные процессы в катализе должны развиваться через образование заряженных форм реагирующих веществ. Поэтому матричные функции катализаторов в процессах окислительно-восстановительного катализа должны выражаться в способности катализаторов генерировать положительно и отрицательно заряженные ион-радикалы. Поэтому допустимо образование заряженных форм молекул, разные группы которых будут иметь разноименные заряды. [52]
Такого типа катализаторы, которые ранее применялись в реакциях кислотно-основного типа ( крекинг, изомеризация дегидратация и др.), оказались достаточно эффективными и в окислительно-восстановительных процессах. Это направление, возникшее на границе кислотно-основного и окислительно-восстановительного катализа, бурно развивалось последние 20 - 25 лет, хотя отдельные исследования проводились и ранее. [53]
Волькенштейн [5] впервые показал, что локализация носителя заряда на пустом адсорбционном ПС ( в его терминологии - нейтральная форма хемосорбции) приводит к упрочнению связи и возникновению реакционноспособной заряженной ионно-радикальной формы хемосорбции. Тем самым была показана возможность управления окислительно-восстановительным катализом за счет возбуждения электронной подсистемы полупроводника. Однако, как мы это неоднократно показывали [3], очень многие окислительно-восстановительные реакции протекают не по радикальному механизму. [54]
Страницы: 1 2 3 4