Cтраница 1
Катализаторы синтеза углеводородов являются смешанными; они легко отравляются сернистыми соединениями и отдельными ароматическими углеводородами, находящимися в синтез-газе, полученном из угля, в случае его плохой очистки. Поэтому обязательна тщательная предварительная очистка газа от всех веществ, вызывающих частичное или полное отравление катализатора. [1]
Катализаторы синтеза углеводородов являются смешанными катализаторами. Они легко отравляются сернистыми соединениями и отдельными ароматическими углеводородами, которые могут находиться в синтез-газе в случае получения его из угля и плохой очистки. [2]
Катализатор синтеза углеводородов из СО и Н2, испытанный Фишером в 1925 г., готовили восстановлением при 400 смеси равных частей продажной окиси железа ( полученной из оксалата) и окиси цинка. Последняя являлась трудно восстановимым соединением, и ее вводили в катализатор для предотвращения спекания активного металла во время восстановления. При испытании этого катализатора на газе 1СО ЗН2 в условиях атмосферного давления и температуры синтеза 370 был получен газообразный продукт, в котором содержались углеводороды большего молекулярного веса, чем метан. В течение ряда последующих лет было произведено большое число испытаний катализаторов, содержавших железо, кобальт и никель с добавками разнообразных окислов различного типа, как трудно восстановимых, так и легко восстановимых ( например, GuO), или их сочетаний. Однако полученные при этих исследованиях результаты были незначительны с точки зрения разработки промышленного катализатора. [3]
Катализаторы синтеза углеводородов теряют активность по тем же причинам, что и катализаторы метанирования: от отравления серой, отложения углерода и от термического старения. Поскольку для достижения оптимальной селективности представляется необходимой работа при низких температурах, то желательно сочетание высокой активности катализатора с продукционной селективностью. [4]
Катализаторы синтеза углеводородов были оптимизированы с целью обеспечения желаемого распределения продуктов, и введение серы в систему может отрицательно изменять их селективность. [5]
Катализаторы синтеза углеводородов являются смешанными катализаторами. Они легко отравляются сернистыми соединениями и отдельными ароматическими углеводородами, которые могут находиться в синтез-газе в случае получения его из угля и плохой очистки. [6]
Некоторые катализаторы синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода представляют собой неупорядоченные структуры с сильно искаженными решетками магнетита и железа. Эти искажения возникают благодаря образованию твердых растворов большого числа компонентов. [7]
Обзор катализаторов синтеза углеводородов целесообразно начать с рассмотрения каталитически активных веществ для синтеза простейшего алифатического углеводорода - метана. Эта реакция является как бы пробным камнем для отбора каталитически активных веществ в процессе образования высших углеводородов. [8]
Попытки подбора катализатора синтеза углеводородов каталитическим восстановлением окиси углерода на основе более дешевых и менее дефицитных катализаторов, чем кобальт и никель, предпринимались уже давно. Было установлено, что для этой цели имеется возможность использования железных катализаторов, приготовленных определенными методами. [9]
![]() |
Зависимость удельного намагничения.| Термомагнитная кривая, на которой обнаруживается протекание реакций при повышении температуры. [10] |
Термомагнитная кривая для катализатора синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода, на которой обнаруживается присутствие двух карбидов железа. [11]
В настоящее время наиболее перспективными катализаторами синтеза углеводородов из СО и Н2 считаются кобальтовые системы. Преимуществами их по сравнению с железными катализаторами являются более высокая стабильность и селективность по жидким и твердым углеводородам. Предложенная нами двухцентровая модель активных центров этих катализаторов, обеспечивающая образование первичных ненасыщенных интермедиатов, позволяет направленно регулировать их свойства. Модель предусматривает наличие кобальта в нульвалентном состоянии и в катионной форме и их электронном взаимодействии с носителем. Кислотно-основные свойства носителя обуславливают в значительной степени последующие превращения ненасыщенных интермедиатов. [12]
Однако эта гипотеза о направленном подборе катализаторов синтеза углеводородов из СО и Н2 остается пока без всесторонней экспериментальной проверки. [13]
Измерения величины поверхности были применены также при приготовлении катализаторов синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода. Андерсон и его сотрудники [41] из Горного бюро в настоящее время проводят сравнительное исследование величины поверхности восстановленных и невосстановленных кобальтовых и железных окисных катализаторов с их активностью после восстановления. Работа находится в начальной стадии так что еще рано делать окончательные выводы, тем более что на свойства этих катализаторов могут влиять многие другие факторы, кроме величины поверхности. [14]
В настоящем обзоре мы приведем основные сведения о катализаторах синтеза углеводородов ( главным образом, метана, углеводородов нормального и изостроения), не касаясь способов получения спиртов и других кислородсодержащих соединений. Наша задача облегчается тем, что синтезу углеводородов посвящен ряд обзоров и книг [4 - 16, 136], подытоживающих успехи в этой области вплоть до 1970 - х годов. [15]