Катализатор - полупроводниковый тип
Cтраница 1
Катализаторы полупроводникового типа более устойчивы к действию ядов, чем металлические. Это, видимо, связано с большим содержанием в полупроводниках различных примесей, вследствие чего дополнительное введение тех или иных добавок не приводит к сильному модифицированию свойств. [1]
Катализаторы полупроводникового типа весьма распространены. [2]
Основные положения теории катализатора полупроводникового типа сводятся к следующему. [3]
Положения Бремнера были развиты Доуденом [67], предположившим, что активность катализаторов полупроводникового типа зависит от присутствия на поверхности катионных и в меньшей степени анионных свободных центров. [4]
Прямым продолжением развития цепной теории является ее распространение на область гетерогенного катализа. Основаниями для этого послужили: 1) только что упомянутые представления о роли стенок в обрыве и зарождении объемных цепных реакций; 2) выводы из электронной теории каталитической активности твердых тел о том, что все катализаторы полупроводникового типа обладают свободными валентностями и могут служить таким образом как адсорбентами по отношению к реагентам, так и инициаторами цепных реакций; 3) многочисленные указания на диссоциативный тип промежуточной хемосорбции и на наличие закрепленных цепей в гетерогенном катализе, полученные в результате экспериментального изучения механизма отдельных каталитических реакций ( см. в главе XI, стр. [5]
Прямым продолжением развития цепной теории является ее распространение на область гетерогенного катализа. Основаниями для этого послужили: 1) только что упомянутые представления о роли стенок в обрыве и зарождении объемных цепных реакций; 2) выводы из электронной теории каталитической активности твердых тел о том, что все катализаторы полупроводникового типа обладают свободными валентностями и могут служить таким образом как адсорбентами по отношению к реагентам, так и инициаторами цепных реакций; 3) многочисленные указания на диссоциативный тип промежуточной хемосор бции и на наличие закрепленных цепей в гетерогенном катализе, полученные в результате экспериментального изучения механизма отдельных каталитических реакций ( см. в главе XI, стр. [6]
Из таблицы видно, что Si является менее активным катализатором дейтерообмена, чем Ge. Наблюдающееся распределение дейтеропродуктов характерно также и для окисных катализаторов. Это связано, очевидно, с тем, что как окислы, так и германий и кремний относятся к группе катализаторов полупроводникового типа и на них возможны только дублетные реакции. [7]
 |
Одноэлектропиая связь вило прочной ( двухэлект.| Схема хемосорбции частицы С на ионном кристалле. 802. [8] |
Одноэлектронно ( слабо) связанные атомы или радикалы обладают свободной валентностью и реакцион-носпособны, что и является причиной каталитического ускорения реакций. Двухэлектронные связи приводят к образованию прочных поверхностных соединений, не обладающих реакционной способностью и могущих являться причиной хемосорб-ционного отравления поверхности. В зависимости от типа полупроводника ( п или р) адсорбция будет сопровождаться связью донорного или акцепторного типа, что и определяет селективность действия катализаторов полупроводникового типа. [9]
В XII главе будет подробно рассмотрена часть теории полупроводникового катализа, которая касается механизма каталитического акта. Здесь же отметим те из ее основных положений, которые относятся собственно к теории катализатора. Отрыв одной части электронной теории от другой, который мы делаем согласно оговорке, изложенной в разд. Но он не таит в себе порока, если иметь в виду указанную оговорку. Более того, он в некотором отношении полезен, так как позволяет выделить совершенно бесспорное теперь учение о катализаторах полупроводникового типа для окислительно-восстановительных процессов из электронной теории, объяснения каталитического акта которой еще не столь очевидны. [10]
В XII главе будет подробно рассмотрена часть теории полупроводникового катализа, которая касается механизма каталитического акта. Здесь же отметим те из ее основных положений, которые относятся собственно к теории катализатора. Отрыв одной части электронной теории от другой, который мы делаем согласно оговорке, изложенной в разд. Но он е таит в себе порока, если иметь в виду указанную оговорку. Более того, он в некотором отношении полезен, так как позволяет выделить совершенно бесспорное теперь учение о катализаторах полупроводникового типа для окислительно-восстановительных процессов из электронной теории, объяснения каталитического акта которой еще не столь очевидны. [11]
Страницы: 1