Cтраница 2
При восстановлении смесями пара с природным газом должны применяться отношения рн2о / рн2, которые соответственно в два раза больше отношений, указанных на рис. П-12. Катализаторы нанесенного типа восстанавливаются гораздо легче, чем катализаторы смешанного типа. Поэтому при их восстановлении также рекомендуется применять отношения рн2о / рн2, которые в два раза больше отношений, указанных на рис. И-12. Основная часть серы удаляется еще до температуры 700 С. Наличие пара в восстановительной смеси способствует удалению серы и, разбавляя водород или метан, сглаживает экзотермические эффекты. [16]
Таким образом, снижение конверсии олефинов, в большинстве случаев, происходит из-за разрушения и склеивания гранул в отдельных трубках реактора и нарушения гидродинамического режима их работы. В случае катализаторов, близких по условиям синтеза к катализаторам нанесенного типа ( катализаторы типа ПФК / С), причиной снижения конверсии в отсутствие высокого перепада давления в реакторах может быть потеря катализатором кислоты из-за уноса ее потоком сырья и продуктов. [17]
В настоящее время выпускают следующие отечественные никелевые катализаторы: катализаторы нанесенного типа ГИАП-3, ГИАП-8, КСН-2 и катализаторы смешанного типа ГИАП-16. Кроме того, в качестве верхнего защитного слоя во вторичных шахтных реакторах применяют хромоалюми-ниевый катализатор нанесенного типа марки ГИАП-14. [18]
Аналогом катализатора ГИАП-16 является смешанный кальций-алюми-натный катализатор C-II - 2S фирмы CCI ( США), в состав которого иногда добавляют титанат кальция. Они обладают сравнительно высокой активностью ( см. табл. 11 10), но в отличие от катализаторов нанесенного типа эти катализаторы теряют прочность при нагревании в воздухе до температур свыше 800 С. Катализатор C-II - 2S теряет от 15 до 40 % исходной прочности при нагреве на воздухе до 900 С. После восстановления водородом и паровой конверсии метана ( Н2О / СН42) в течение 8 - 10 ч при 800 С катализатор C-II - 2S теряет от 25 до 60 % исходной прочности. [19]
Обычно в верхнюю часть труб загружают катализатор нанесенного типа, а в низ - катализатор смешанного типа. Например, таким катализатором является катализатор ГИАП-17 ( кольца 15 0X8 0X6 0 мм) или катализатор С-И-9 фирмы CCI. Катализатор С-Н-9 после нагревания до 900 С в среде воздуха теряет не более 5 %, а после восстановления водородом при 800 С - не более 10 - 15 % исходной прочности. Катализаторы нанесенного типа нечувствительны к обработке влажным паром. Так, размер кристалла никеля после 200 ч паровой конверсии метана ( Н2О / СН4 - 2 - 3) при температуре 850 - 870 С равен 16 - 20 нм. После аналогичного испытания смешанного катализатора C-II - 2S размер кристалла увеличивается до-24 - 28 нм. [20]
Связывание никеля в малоактивную форму может происходить как при приготовлении, так и при эксплуатации, особенно в верхней части реакционных труб. Образование связанного никеля отчасти влияет на возникновение светлых зон перегрева на горячих реакционных трубах. Ввиду указанных недостатков средняя продолжительность работы смешанных катализаторов редко превышает 3 года. В настоящее время их повсеместно заменяют катализаторами нанесенного типа. [21]
Связывание никеля в малоактивную форму может происходить как при приготовлении, так и при эксплуатации, особенно в верхней части реакционных труб. С образованием связанного никеля отчасти связано возникновение светлых зон перегрева на горячих реакционных трубах. Ввиду указанных недостатков средняя продолжительность работы смешанных катализаторов редко превышает 3 года. В настоящее время их повсеместно заменяют катализаторами нанесенного типа. [22]
Нанесенные катализаторы обычно показывают относительно низкую активность, особенно, если измеряется не начальная, а рабочая активность. Некоторые катализаторы риформинга изготовляются описанным способом, однако они имеют ограниченное применение. Катализаторы, содержащие в своей основе окислы алюминия и магния, очень тугоплавки, и поэтому могут быть использованы в реакторе вторичного риформинга как защитный слой, находящийся выше обычного катализатора. Это то место, где достигаются наиболее высокие температуры на катализаторе в результате ввода воздуха. Однако при наличии хорошего тугоплавкого катализатора вторичного риформинга ( такого, как 54 - 2) отпадает необходимость в низкоактивном катализаторе нанесенного типа. [23]