Cтраница 1
Катализатор первого типа, содержащий 90 - 85 % окиси кремния, 9 % окиси алюминия и 0 15 % окиси хрома, был отравлен 0 01 вес. Этот катализатор был реактивирован 15 раз обработкой серной кислотой различной концентрации и водяным паром. [1]
Катализаторы первого типа работают при низких температурах ( 100 С) и дают продукты с высоким октановым числом, но эти катализаторы отличаются чрезмерной коррозионной агрессивностью. Бифункциональные катализаторы тоже работают при достаточно низких температурах ( 200 С) [32, 33], но характеризуются высокой чувствительностью к воде; кроме того, галогенсодержащие промоторы легко вымываются из этих катализаторов и также вызывают коррозию оборудования. [2]
Характерными катализаторами первого типа, как было показано, являются полупроводники, второго - кислоты и основания. Некоторые реакции ( например, разложение спиртов и кислот, полимеризация) могут протекать и по электронному, и по кислотно-основному механизму. Соответственно, закономерности подбора катализаторов усложняются. [3]
Если активность и селективность катализатора первого типа в изомеризации н-гексана при добавлении к углеводороду 1 ( Г3 % тиофена оставалась неизменной, то активность катализатора второго типа, начиная с момента подачи тиофена, постепенно уменьшалась, и через 24 ч содержание непрореагировавшего н-гексана в продуктах возросло на 50 %, а выход 2 2-диметилбутана составлял менее 50 % начальной величины. [4]
Для окислительного дегидрирования олефинов до диоле-финов могут использоваться или те же катализаторы, что для обычного дегидрирования ( например, катализаторы К-16 или кальций-никель-фосфатный [315, 316]), или окисные катализаторы, активные только в реакции окислительного дегидрирования. Свойства катализаторов первого типа подробно изложены в главе III. Здесь рассмотрим катализаторы, предложенные специально для окислительного дегидрирования бутилена и ( или) изоамилена. [5]
![]() |
Термическое разложение гексаметилентетрамина. Изменение величины удельной поверхности. [6] |
Реакцию начинает катализатор I, которым может быть стенка сосуда, после чего образуется высокоактивный катализатор II. Действие катализаторов первого типа изучено в двух сериях опытов при использовании в одной кз них различных количеств катализатора, а в другой - разных сортов стекла. [7]
Эффективны два типа катализаторов кислого характера: безводные соли галоидоводородных кислот типа Фриделя - Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. В качестве примеров катализаторов первого типа можно привести хлористый алюминий, бромистый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор; газообразный хлористый водород используется в качестве промотора этих катализаторов. Серная кислота и жидкий фтористый водород являются главными катализаторами второго типа. [8]
Нарушение режима подачи воды в реактор может привести к смыву кислоты и в конечном итоге к деактивации катализатора. Кроме того, реактор должен быть надежно защищен от коррозионного воздействия фосфорной кислоты. Именно поэтому катализаторы первого типа не получили в СССР промышленного внедрения. [9]
Способы приготовления и составы катализаторов сильно отличались. Температура синтеза 200 и максимальная 225, давление 10 ат, состав синтез-газа 1 25 Н2: 1 0 СО с 12 % инертных компонентов. Использованные для испытаний катализаторы могут быть разделены на катализаторы на носителе и на катализаторы без носителя. Катализаторы первого типа аналогичны кобальтовым с той разницей, что на носитель, например кизельгур, наносится вместо кобальта железо. Они имеют значительно меньший насыпной вес, чем катализаторы без носителя. [10]
Практическое применение имеют главным образом два катализатора на основе фосфорной кислоты. Твердая фосфорная кислота готовится пропиткой порошка кизельгура ( или инфузорной земли, или амофорной SiO2) раствором Н: Р04 с последующим формованием таблеток и прокаливанием при 300 - 400 С. Фосфорная кислота частично химически связана с окисью кремния, л частично физически адсорбирована. Жид к а я фосфорная кислота на кварце представляет собой кварцевый песок, на который нанесена пленка кислоты. Такой катализатор легче регенерируется, чем катализатор первого типа, промывкой водой и пропиткой свежей кислотой. Его недостатком является механический унос кислоты с поверхности кварца. [11]
В Химии диссимметрических ( d, l) и полисимметрических соединений действует открытый еще Пастером принцип невозможности направленного получения форм с определенным типом асимметрического пространственного строения, без явного или скрытого участия асимметрических агентов. Ими могут быть реагенты, растворители, кристаллические затравки с асимметрическим строением. Широкое распространение получает разделение диссимметрических форм с помощью газо-жидкостной хроматографии, основанное на применении асимметрических разделяющих фаз. Этот же принцип распространяется на адсорбцию и катализ. В одних случаях пространственная асимметрия строения катализаторов может быть явной, макроскопической, проявляясь в левом и правом вращении поляризованного света. В других случаях она скрытая - микроскопическая. У катализаторов первого типа асимметричен кристалл в целом, вся его поверхность или поверхность одной из фаз у двух - или полифазных катализаторов. Такие системы встречаются как среди неорганических, так и среди органических твердых тел. Примером первых могут служить левовращающие или правовращающие образцы кварца. В качестве примеров органических оптически активных веществ назовем природный шелк и искусственные органические полимеры, способные вращать плоскость поляризации света. [12]